还热乎……

一、参考答案

二、做题

（1）本质上是苯的同系物被酸性高锰酸钾氧化（甲基被氧化成羧基）；而C—F键未断，故还有氟原子。

（2）B可由已知信息(i)得到，B经两步变成E，故一步上红圈的基团，一步上蓝圈圈出的基团（如下图）。由元素守恒（一个比较朴素的想法），得知先上胺后上醇，亦可知试剂a的结构（切断补氢即可）。由于体系是一个碱性环境（由碳酸钾的存在可知），故HCl会被中和。

（3）D→E发生亲电加成反应。

注：D到E只能是加成，不能是取代。取代必须符合A-B + C-D → A-D + B-C，但苯环上的H只是转移到分子其他部分了。

（4）由分子式可知 Ω = 6，故再成一环，生成五元环内酯；写机理+编号就一定不会错。

（粗心大意的Up就寄在这儿了，主要是电性搞错了）

（5）首先M→N是消去反应，故成N=C或C=C键，暂时保留疑问；再看L→M发生分子异构化，故酮羰基烯醇化，成C=C键，如下图所示，同时，我们结合已知信息(ii)分析出M→N消去N=C键，离去-Ts（对甲苯磺酰基）；接下来K→L，由已知信息(iii)酯缩合反应得知，这一步缩合成环。

（6）补氢切断可知试剂b为甘氨酸；由核磁共振氢谱分析，得知副产物中有且仅有两种化学环境不同的氢，且其数量比为2:1；据此，从简单情况入手，可推断甘氨酸成环（可能缩合）；虽说分子内反应更快，但是甘氨酸分子内成环生成三元环热力学不利，而两摩尔甘氨酸缩合成一摩尔六元环更稳定。

又及：

已知信息(i)的机理如下：

（2023年4月11日）