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体系可实现状态数的估计

2022-10-12 13:54 作者:邱新龙分子模拟小破屋  | 我要投稿

根据等概率假设,通过计算体系可能实现的微观状态的总数Ω,就可以得到 孤立体系在各可能的微观状态的概率分布。

根据数学中的极限概念,可以将一个总能量为E的宏观热力学体系的能量 细分为许多相互间隔为δE的微小区域;与数学中的极限不同,δE不能是数学意 义上的无穷小,必须仍然包括足够多的微观状态。一方面,δE必须在宏观上非 常小,与体系的总能量相比是非常小的量,与能量的任何宏观测量的预期误差相 比也非常微小。另一方面,δE又必须在微观上足够大,远远大于体系中单个粒子的能量,以及体系中相邻能级间的能量间隔。这样,可以引入态密度g(E)的 概念,

式中,g(E)为能量E的光滑函数,与δE的大小无关。若体系总能量小于E的 微观状态总数为Φ(E),则

因此,若已知Φ(E)与E的函数关系,便可求得Ω(E)。


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