高中化学:电化学中离子交换膜的作用
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1、离子交换膜的类型和作用

2、“隔膜”电解池的解题步骤
第一步:分清隔膜类型。即交换膜属于阳膜、阴膜或质子膜中的哪一种,判断允许哪种离子通过隔膜
第二步:写出电极反应式,判断交换膜两侧离子变化,推断电荷变化,根据电荷平衡判断离子迁移方向
第三步:分析隔膜作用。在产品制备中,隔膜作用主要是提高产品纯度,避免产物之间发生反应,或避免产物因发生反应而造成危险
多室电解池中膜的应用:多室电解池是利用离子交换膜的选择透过性,即允许带某种电荷的离子通过而限制带相反电荷的离子通过,将电解池分为两室、三室、多室等,以达到浓缩、净化、提纯及电化学合成的目的
(1)两室电解池
①制备原理:工业上利用如图两室电解装置制备烧碱

阳极室中电极反应:2Cl-—2e-=Cl2↑,阴极室中的电极反应:2H20+2e-==H2↑+20H-,阴极区H+放电,破坏了水的电离平衡,使OH- 浓度增大,阳极c(CL-)放电,使溶液中的(CI)减小,为保持电荷守恒,阳极室中的 Na+通过阳离子交换膜与阴极室中生成的OH-结合,得到浓的 NaOH 溶液。利用这种方法制备物质,纯度较高,基本没有杂质
②阳离子交换膜的作用
防止了两极产生的 H2和Cl2混合爆炸。避免CL2和阴极产生的NaOH 反应生成 NaCLO,而影响烧碱的质量
(2)三室电解池
利用三室电解装置制备 NH4NO3,其工作原理如图所示。

阴极的 NO 被还原为 NH4+:NO+5e-+6H+=====NH4++H2O,NH4+通过阳离子交换膜进入中间室,阳极的 NO 被氧化为 NO3-:NO-3e-+2H20=== NO3-+4H+,NO3-通过阴离子交换膜进入中间室。根据电路中转移电子数相等可得电解总反应:8NO+7H2O===电解====3NH4NO3+2HNO3,为使电解产物全部转化为NH4NO3,补充适量NH3可以使电解产生的HNO3转化为NH4NO3。
(3)多室解池
利用“四室电渗析法”制备 H;PO2(次磷酸),其工作原理如图所示。

电解稀硫酸的阳极反应: 2H20-4e-====02↑ +4H+,产生的H+通过阳离子交换膜进入产品室,原料室中的H2PO2-穿过阴离子交换膜进入产品室,与 H+结合生成弱电解质 H3PO2; 电解 NaOH 稀溶液的阴极反应:原料室中的Na+通过阳离子交换膜进入阴极室
应用一 用于物质的分离和提纯
一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图所示,图中有机废水中有机物可用C6H10O5表示。下列有关说法不正确的是( )

A.Cl-由中间室移向左室
B.X气体为CO2
C.处理后的含NO废水的pH降低
D.电路中每通过4 mol电子,产生标准状况下X气体的体积为22.4 L
应用二 判断离子的迁移方向
2、KIO3可采用“电解法”制备,装置如图所示。

①写出电解时阴极的电极反应式
________________________________
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为________,其迁移方向是________
3、制备Na2S2O5可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为
____________。电解后,________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5

应用三 判断离子交换膜的类型
4、四室式电渗析法制备盐酸和NaOH的装置如图所示。a、b、c为阴、阳离子交换膜。已知:阴离子交换膜只允许阴离子透过,阳离子交换膜只允许阳离子透过。下列叙述正确的是( )

A.b、c分别依次为阳离子交换膜、阴离子交换膜
B.通电后Ⅲ室中的Cl-透过c迁移至阳极区
C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四室中的溶液的pH均升高
D.电池总反应为4NaCl+6H2O通电4NaOH+4HCl+2H2↑+O2↑
解析:
应用一 用于物质的分离和提纯
1、C[解析] 该电池中,NO得电子发生还原反应,则装置中右边电极是正极,电极反应为2NO+10e-+12H+===N2↑+6H2O,装置左边电极是负极,负极上有机物失电子发生氧化反应生成X,电极反应C6H10O5-24e-+7H2O===6CO2↑+24H+。放电时,电解质溶液中阴离子Cl-移向负极室(左室),A项正确;X气体为CO2,B项正确;正极反应为2NO+10e-+12H+===N2↑+6H2O,H+参加反应导致溶液酸性减弱,溶液的pH增大,C项错误;根据负极电极反应C6H10O5-24e-+7H2O===6CO2↑+24H+知,电路中每通过4 mol电子,产生标准状况下CO2气体的体积为4mol/24×6×22.4 L·mol-1=22.4 L,D项正确。
应用二 判断离子的迁移方向
2、①2H2O+2e-===2OH-+H2↑②K+a到b
[解析]①该装置为电解池,电解时阴极电解质为KOH,水中氢离子放电,故电极反应式为2H2O+2e-===2OH-+H2↑;②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为K+,在电解池中离子移动方向为阳离子移向阴极,故K+由a到b。
3、2H2O-4e-===4H++O2↑a
[解析]根据题中的图示,左侧为电解池的阳极,右侧为电解池的阴极,离子交换膜均为阳离子交换膜,只允许阳离子通过,阳极的电解质溶液为硫酸,所以阳极的电极反应式为2H2O-4e-===4H++O2↑,则阳极的氢离子会透过阳离子交换膜进入a室,与a室中的SO2碱吸收液中含有的Na2SO3发生反应生成NaHSO3,所以a室中的NaHSO3浓度增加。
4、D[解析] 由图中信息可知,左边电极与负极相连为阴极,右边电极为阳极,所以通电后,阴离子向右定向移动,阳离子向左定向移动,阳极上H2O放电生成O2和H+,阴极上H2O放电生成H2和OH-;H+透过c,Cl-透过b,二者在b、c之间的Ⅲ室形成盐酸,盐酸浓度变大,所以b、c分别为阴离子交换膜和阳离子交换膜;Na+透过a,NaOH的浓度变大,所以a也是阳离子交换膜,故A、B两项均错误;电解一段时间后,Ⅰ中的溶液的c(OH-)升高,pH升高,Ⅱ中为NaCl溶液,pH不变,Ⅲ中有HCl生成,故c(H+)增大,pH减小,Ⅳ中H+移向Ⅲ,H2O放电生成O2,使水的量减小,c(H+)增大,pH减小,C不正确。
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