同位素

1、在质谱图谱如何确定单一同位素峰和平均同位素峰？
在分辨率低的质谱图谱上，所显示的峰一般是平均同位素峰。但目前常用的质谱方法（如 MALDI-TOF）的分辨率都很高，一般的小分子（如肽段）常含有4-5个同位素峰，其中分子量最小的是单一同位素峰。当用质谱检测大分子（比如完整蛋白质）时，同位素峰的数目很多，难以在图谱上区分。在这种情况下，使用平均同位素峰会更有意义。

2、 同位素峰之间一定是相差1Da吗？
同位素肽段的质量（m）一般相差1Da，但因为质谱检测到的峰是肽段的质荷比（m/z），而不是质量本身，所以在肽段带有多个电荷的情况下，其质荷比相差要小于 1。如果检测到的肽段带一个电荷，同位素峰之间就相差1；如果检测到的肽段带2个电荷，同位素峰之间便相差0.5；如果检测到的肽段带3个电荷，那同位素峰之间便差0.33；以此类推。所以从同位素峰之间的间距，可以推断出肽段的带电情况(z)，从而推断出肽段的单一同位素质量[(m/z)*z]。

3、 单一同位素峰一定是最高的峰吗？

单一同位素峰一定是一组峰里面质荷比最低的，但不一定是最高的。当肽段的分子量较小时，其所含的原子总数也少，所以整个肽段含有同位素原子的几率也比较小。这时，单一同位素峰往往是最高的峰。当肽段的分子量增大时，其带有同位素原子的几率也随之增大。在这种情况下，+1Da，甚至+2Da的同位素峰也有可能成为最高峰。统计结果表明，当肽段分子量超过2500Da时，最高峰往往不是单一同位素峰。