杰哥 | 4-14 经典酸碱中和滴定pH-V图像分析（上）

1️⃣2016全国Ⅰ

298 K 时，在20.0mL0.10mol∙L⁻¹氨水中滴入 0.10 mol∙L⁻¹的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol∙L⁻¹氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是

完全中和，正盐溶液，pH<7

A. 该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂【在酸性范围变色的甲基橙】

B. M点对应的盐酸体积为20.0mL【20mL，pH<7，应该小于20mL】

C. M点处的溶液中c(NH₄⁺) = c(Cl⁻) = c(H⁺) = c(OH⁻)【>】

• 电荷守恒，但是弱碱的电离、盐的水解、还是水的自电离，都是微弱的
• c(NH₄⁺) = c(Cl⁻)应该大于c(H⁺) = c(OH⁻)

D. N点处的溶液中pH<12✓

• 三段式，c(OH⁻)=1.32×10⁻³，pOH=3-lg1.32
• pH=14-pOH =11+lg1.32 <11.3

2️⃣2016 天津

室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol∙L⁻¹的三种酸（HA、HB和HD）溶液，滴定的曲线如图所示， 下列判断错误的是

A. 三种酸的电离常数关系：K(HA) >K(HB) >K(HD)

B. 滴定至 P 点时，溶液中：c(B⁻) >c(Na⁺) >c(HB) >c(H⁺) >c(OH⁻)

• P点：等n：HB+NaB
• pH<7
• 电离>水解

C. pH=7时，三种溶液中：c(A⁻) =c(B⁻) =c(D⁻)

• 电荷守恒
• 虽然c(Na⁺)=c(A⁻)；c(A⁻)=c(B⁻)；c(A⁻)=c(D⁻)
• 但是这三种酸酸性不一样，所加的NaOH物质的量不一样

D. 当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后c(HA) +c(HB) +c(HD) =c(OH⁻) −c(H⁺)

• 正盐溶液：NaA、NaB、NaD
• 质子守恒

3️⃣题目3

常温下，用0.10mol·L⁻¹NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L⁻¹CH₃COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

①：等n：HCN+NaCN，pH>7，水解>电离

• c(HCN) >c(Na⁺) >c(CN⁻) >c(OH⁻) >c(H⁺)

②：等n：CH₃COOH +CH₃COONa，pH<7，水解>电离

• c(CH₃COO⁻) >c(Na⁺) >c(CH₃COOH) >c(H⁺) >c(OH⁻)

A. 点①和点②所示溶液中：c(CH₃COO⁻)＜c(CN⁻)

• ①c(Na⁺) +c(H⁺) =c(CN⁻) +c(OH⁻)
• ②c(Na⁺) +c(H⁺) =c(CH₃COO⁻) +c(OH⁻)
• 加入的NaOH都是一样的，体积一样，c(Na⁺)一样，酸碱性根据图像可知
• 所以c(CH₃COO⁻) > c(CN⁻)

B. 点③和点④所示溶液中：c(Na⁺)＞c(OH⁻)＞c(CH₃COO⁻)＞c(H⁺)

• 点③是中性点，c(Na⁺) =c(CH₃COO⁻) >c(H⁺) =c(OH⁻)

C. 点①和点②所示溶液中：c(CH₃COO⁻) -c(CN⁻)＝c(HCN) -c(CH₃COOH)

• 物料守恒
• 2c(Na⁺) =c(CH₃COOH) +c(CH₃COO⁻)
• 2c(Na⁺) =c(HCN) +c(CN⁻)
• 加的NaOH相同，c(Na⁺)都是相等的

D. 点②和点③所示溶液中都有：c(CH₃COO⁻) +2c(OH⁻)＝c(CH₃COOH) +2c(H⁺)

• 点②：等n：CH₃COOH +CH₃COONa
• 电：c(Na⁺) +c(H⁺) =c(CH₃COO⁻) +c(OH⁻)
• 物：2c(Na⁺) =c(CH₃COO⁻) +c(CH₃COOH)
• 质：c(CH₃COO⁻) +2c(OH⁻)＝c(CH₃COOH) +2c(H⁺)

4️⃣一元强酸滴定一元弱酸的盐

常温下，用0.1000 mol·L⁻¹的盐酸分别滴定 20.00mL浓度均为 0.100 0 mol·L⁻¹的三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是

A. 该 NaX 溶液中：c(Na⁺) >c(X⁻) >c(OH⁻) >c(H⁺)

• NaX =Na⁺ +X⁻
• X⁻ +H₂O ⇌HX +OH⁻

B. 三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX) >Ka(HY) >Ka(HZ)

• pH：NaZ >NaY >NaX
• 越弱越水解：酸Ka：HZ<HY<HX

C. 当pH=7时，三种溶液中：c(X⁻) =c(Y⁻) =c(Z⁻)

• 用盐酸调他们时，体积都不一样

D. 分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X⁻) +c(Y⁻) +c(Z⁻) =c(H⁺) -c(OH⁻)

• 溶质：HX+HY+HZ+NaCl
• 质子守恒

5️⃣一元强碱滴定二元弱酸

已知：pKa =-lg Ka；25 ℃时，二元弱酸H₂A 的pKa₁=1.23、 pKa₂=4.19。用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/L H₂A溶液的滴定曲线如图所示（曲线上的数字为 pH）。下列说法正确的是

• 1H₂A +1NaOH =NaHA +H₂O
• 1H₂A +2NaOH =Na₂A +2H₂O

A. a点对应溶液中：2c(HA⁻) +c(A²⁻) =0.1mol/L

• a点：pH=1.23
• c(H⁺) =10⁻¹˙²³
• 注意Ka₁=1.23，那么c(H⁺)·c(HA⁻)/c(H₂A)=1.23，c(HA⁻)和c(H₂A)相等约掉
• c(H₂A) +c(HA⁻) +c(A²⁻) <0.1mol/L
• 因为你加了NaOH，体积变大，浓度减小

B. b 点对应溶液中：c(A²⁻) +c(H⁺) =c(H₂A) +c(OH⁻)

• 中和一半，溶质是NaHA
• 质子守恒：c(H₂A) +c(H⁺) =c(A²⁻) +c(OH⁻)

C. c 点对应溶液中：c(Na⁺) <3c(HA⁻)

• pH=4.19，c(HA⁻)=c(A²⁻)
• 电：c(Na⁺) +c(H⁺) =c(HA⁻) +2c(A²⁻) +c(OH⁻)
• c(Na⁺)↓ +c(H⁺)↑ =3c(HA⁻)↑ +c(OH⁻)↓

D. d 点对应溶液中：c(Na⁺) >c(OH⁻) >c(A²⁻) >c(HA⁻) >c(H⁺)

• c(A²⁻) +H₂O⇌ HA⁻ +OH⁻
• 但是水解是微弱的，c(A²⁻)>c(OH⁻)
• c(HA⁻) +H₂O ⇌H₂A +OH⁻
• HA⁻还会产生一些OH⁻，c(OH⁻)>c(HA⁻)
• 所以是c(Na⁺) >c(A²⁻) >c(OH⁻) >c(HA⁻) >c(H⁺)