溴化铜  CuBr₂

反应机理下载链接：http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20230214165853

【英文名称】 Copper(II) Bromide 

【分子量】 223.36 

【CAS号】 7789-45-9

【结构式】 CuBr₂ 

【物理性质】 黑色固体粉末或晶体，mp 498 ℃，d 4.770 g/cm³。在水中能完全溶解，溶于丙酮、 氨水和醇，不溶于苯、乙醚和浓硫酸。 

【制备和商品】 各大试剂公司均有销售，商品化试剂通常为吸附在铝上的含 30% 溴化铜试剂。 

【注意事项】 无水试剂具有吸湿性，必须干燥保存。

溴化铜可以作为溴化试剂、氧化试剂和路易斯酸试剂。 

溴化铜是一个有效的溴化试剂，能作用于多种官能团化合物。如实现羰基邻位亚甲基的溴化反应。当底物中存在其它亚甲基， 如甾体化合物时，溴化铜能识别羰基的位置，从而选择性地实现羰基邻位的溴化反应。

溴化铜也能实现二酮化合物的 α-溴化反应，进而再发生消除反应实现“一锅法”引入羰基双键。4-羰基恶唑啉在溴化铜和 DBU 作用下也能转换为相应的共轭化合物。

在甲醇中，溴化铜还能实现非芳香环的烯烃和炔烃的二溴代或三溴代反应。如将烯丙醇转换为 1,2-二溴-3-羟基丙烷，或者将丙炔醇转换为反式二溴烯丙醇或三溴烯丙醇。

溴化铜也能实现芳香环系统的溴化反应， 如在四氯化碳中能高产率地实现蒽到 9-溴代蒽的转换。当蒽的 9-位被卤素、烷基、芳基占据时，能够得到 10-位溴化产物。反应对其它芳环系统同样使用，如实现 3-吡咯羧酸酯的溴化反应得到 4-溴吡咯衍生物。

溴化铜也能实现烯丙醇的溴化反应，如在硅胶支持下区域选择性实现 3-羟基-2-亚甲基丙酸酯或 3-羟基-2-亚甲基丙腈的溴化反应。若没有硅胶存在，则该反应不会发生。当吸附在其它试剂如氧化铝、氧化镁或氧化钛上时，则发生很多副反应。

此外，溴化铜与叔丁基过氧化氢 t-BuOOH结合，在乙酸或酸酐溶剂中还能实现苄基的溴化反应。虽然这种方法的产率相比用 NBS 的方法要低，但是它没有溶解度的问题，能实现在有机溶剂中不溶解的底物的溴化反应。

溴化铜还能参与共轭加成反应，如格氏试剂对 α,β-不饱和酯的 1,4-加成反应在催化量的溴化铜和 HMPA 存在下能够得到促进，而溴化铜不会被格氏试剂还原。

溴化铜作为一个高价铜试剂，也能用于氧化反应，如氧化烯丙基锡试剂与硅基烯醇醚的碳-碳键形成反应。

摘自：《现代有机合成试剂——氧化反应试剂》，胡跃飞主编。