小学有机合成大题：Acutumine（尖防己碱）

1. 尖防己碱(-)-Acutumine

尖防己碱（Acutumine）是一类具有重要生理活性的生物碱，被认为是具有抗健忘的功效。1929年，Goto与Sudzuki首次从青风藤中分离提纯了这种物质。密集的官能团曾给尖防己碱的全合成工作带来了较大困难，但历经百年的探索，人们已经发展出许多精妙的合成路线。下面出示的全合成路线完成于2009年。 2. 题目

如图，经12步反应给出产物。已知从A至B的过程中仅选择性保护了1个羟基；氢气在其参与的两步反应中均只反应了1 eq且反应目的相同；G中有4个环。另外，标着cat.的CAT 1其实并不是催化剂。注意立体化学。 部分试剂与基团缩写：L-Selectride，三仲丁基硼氢化锂；TBS，叔丁基二甲基硅基；imid，咪唑；TBAI，四丁基碘化铵（相转移催化剂）；TBAF，四丁基氟化铵；TPAP，四正丙基高钌酸铵；NMO，N-甲基吗啉-N-氧化物。

3. 参考答案

如图。L-Selectride作还原剂，TBSCl选择性保护左侧空阻较小的羟基，氢气被用于苄氧基脱保护，TPAP/NMO体系是常见的氧化剂。 参考文献DOI：10.1021/ja9024403