土壤活性铝含量测定-上海液质检测平台
一、概述
酸性土壤中存在一定量的活性硅、铁、铝等，它们是无定形的或是游离氧化物。由于它们的比表面积很大，具有较活泼的理化性质，因此称为活性物质。活性铁、铝容易与磷酸根离子形成难溶性磷酸铁、铝而固定在土壤中，降低了磷肥肥效。另外土壤的酸度和活性铝的存在有重要关系。土壤中活性铝含量增加会导致土壤酸化加重，同时也会转化成大量Al3+，致使作物出现铝中毒现象。
酸性土壤中活性铝含量通常用酸性草酸——草酸铵溶液提取，氟化钾取代EDTA容量法测定。也可以用改进的0.5mol·L - NaOH溶液浸提土壤或粘粒，铝试剂比色法测定。前者浸提液适于活性硅、铁、铝、锰的测定，后者仅适于活性硅、铝的测定。
二、酸性土壤中活性铝的测定————氟化钾取代EDTA容量法
方法原理
用酸性草酸——草酸铵溶液（pH3.2）浸提土壤中的活性氧化物，能使氢氧化铁、氢氧化铝、二氧化硅（SiO2·nH2O）和氧化锰（MnO2·nH2O）凝胶进入浸出液，而并不损坏土壤矿质部分。浸提液中的铝用氟化钾取代EDTA容量法测定。
主要仪器： 振荡机、塑料瓶、水浴锅、高温电炉、滴定管(50mL)等。
试剂
（1）草酸——草酸铵浸提剂。分别称取草酸（H2C2O2·2H2O，分析纯）31.52g和草酸铵【（NH4）2C2O4·H2O】62.1g溶于2.5L水中，此液的pH为3.2
（2）20g·L-1二甲酚橙指示剂。二甲酚橙2g溶于100mL水中。
（3）pH6乙酸-乙酸铵缓冲溶液。乙酸铵60g和冰乙酸2mL溶于水后，定容到1L。必要时可用稀乙酸和稀氨水调节pH（用酸度计调测）。
（4）0.0150mol·L//EDTA标准溶液。称取EDTA二钠盐（C10H14O8N2Na2·2H2O，分析纯）5.580g，用无CO2水溶解，定容到1L，并用钙标准溶液标定，若精确称取可不必标定。
（5）1000μg·mL+铝（Al2O3）标准溶液。准确称取经700℃灼烧过的三氧化二铝（Al2O3）0.2500g，放入加有3g无水碳酸钠的铂坩埚中，搅拌均匀，在高温电炉中经1000℃熔融1h（非），取出稍冷，小心捏动坩埚四壁，使熔块与坩埚分离。然后将熔块移入烧杯中，用少量水浸取熔块，加浓HCl30mL溶解熔块，待溶液清亮后移入250mL容量瓶中定容。
（6）0.0150mol·L 1乙酸锌标准溶液。称取乙酸锌【Zn（CH3COO）2·2H2O，分析纯3.3g，加冰乙酸1~2滴，定容到1L（必要时过滤），用下述方法进行标定。
吸取0.0150mol·L-LEDTA标准溶液10mL，加1滴二甲酚橙指示剂，用氨水（1∶1）调到紫色，再用1mol·L HCl溶液调到黄色，加pH6缓冲溶液5mL，用待标定的乙酸锌溶液滴定到微紫色，计算其浓度。
吸取1000μg·mL+铝（Al2O3）标准溶液10mL3份分别于3个250mL三角瓶中，按样品分析手续进行标定，计算出每毫升乙酸锌相当于Al2O3的克数（滴定度）（注2）。
（7）1g·L-1对硝基酚指示剂。0.1g对硝基酚溶于100mL水中。
（8）200g·L~-氟化钾溶液。称取氟化钾（KF·2H2O，分析纯）200g溶于水中，稀释至1L，贮于塑料瓶中。
（9）NH4OH（1∶1）溶液。
（10）1mol·L-HCl溶液。
操作步骤
（1）活性铝待测液的制备。称取通过0.25mm筛风干土1.00g于250mL 塑料瓶中，加酸性草酸——草酸铵浸提剂50mL，振荡1h，过滤；滤干后将滤纸和样品放回原塑料瓶中，再加浸提剂50mL，再振荡1h，过滤；两次滤液合并混匀，贮于塑料瓶中，即为测定活性铝的待测液。
（2）测定。吸取测活性铝的待测液20～50mL于100mL高型烧杯中，加入浓硝酸2mL，放在电热板上低温消化蒸干（近干时反应激烈，可适当降低温度，以免溶液溅出）。待干后将烧杯直接移至电炉上灼烧，用硝酸将草酸——草酸铵充分氧化，再加浓硝酸2mL，如上法进行消化。如土壤有机质过多，棕黑色不易除去时，可加浓硫酸0.5mL和高氯酸【p（HClO4）=600g·L-1】2～3滴进行消化，直至蒸干时呈灰白色为止。
加1mol·L-1HCl溶液溶解残渣（消化完毕后应立即溶解，以免氧化物老化而不易溶解），加水约10mL，加1g·L-1对硝基酚指示剂3滴，再用氨水（1∶1）和1mol·L-HCl溶液调至无色。
加0.015 0mol·L | EDTA标准溶液 25mL，加水 70mL，以下操作同11.8.2.4.
结果计算
注释
注1.此待测液可用于活性硅、铁、锰的测定。活性硅用硅钼蓝比色法测定；活性铁用邻啡罗啉比色法测定；活性锰用高锰酸铵比色法测定。
注2.三氧化铝（Al2O3）试剂在酸溶液中不易溶解，必须用无水碳酸钠熔融，但在熔融时温度低了不易熔好。同时R2O3吸水性极强，故必须经烧去吸湿水后才能称量。
注3.用铝（Al2O3）标准溶液标定乙酸锌溶液的作用，在于校正系统分析中的误差，使分析结果更切合土壤中铝的实际含量。因此在结果计算中可以用乙酸锌标准溶液对Al2O3的滴定度（T，gmL）代替乙酸锌溶液的浓度c (mol·L-')。
注4.中和时如有沉淀析出，表明加入EDTA的量不够，应用盐酸溶解，补加EDTA重新调节pH。
注5.被滴定的溶液不能在电炉上煮沸，否则容易喷溅。
注6.两次锌盐滴定终点的颜色应一致，否则影响结果的重现性。注6.平行测定结果允许绝对相差≤1.5g·kg 。
