【做题】反常酸碱现象的理论解释
前段时间做学校作业遇到一个工艺流程,如下。

里面最大的疑点在于,向与
的混合溶液通入二氧化碳后,只生成了
却没有生成
,由此得出酸性
,不符合元素周期律。

考虑金属氢氧化物的酸碱性,引入离子势
,显然
越大,
的吸电子效应越强,
键极化程度越大(容易被削弱),越容易酸式解离;否则越容易碱式解离。
祖德教授的《无机化学》中指出:
① 时
为碱性;
时
为两性;
时
为酸性。
② 一般地,同主族元素的金属氢氧化物,主要取决于离子半径的大小(元素周期律)。

实验现象:能溶于氨水,而
不溶于氨水,则酸性
。
结构化学解释:
基于Slater方法,引入某一原子轨道的有效半径
其中为Bohr半径,
令等于该原子最外层原子轨道的量子数,以此近似估算原子半径,即
则,考虑
即可。
① 因为Ga在3d亚层上有了电子,且其对外层电子的屏蔽效应更大,则外层电子所受到的增加的影响更小;
② Ga在第四周期,Al在第三周期。
故Ga和Al相比,半径没有相应地增大,而量子数变大了,则,即酸性
。
顺带解释一下碱性。在承认
会发生部分断裂的前提下(
),因碱式解离而出现的
断裂现象也存在。由元素周期律,碱性
(我认为此处与前文并不矛盾,可考虑化学平衡)

本文展现了Up的思考,诸多纰漏,欢迎佬们批评指正。
(2023年3月24日)