光引发剂DETX

       随着紫外光固化技术的发展和工业化生产的需要，对光引发剂DETX的性能要求越来越高，包括：

　　(l)光引发剂DETX的吸收光谱在光源的发射光潜区，活性中间体的量子产率高，同时产物的活性中间体反应活性高，即光引发效率高；

　　(2)由活性稀释剂和低聚物组成的基质应具有良好的溶解性；

　　(3)毒性低，无刺激性气味；

　　(4)良好的热稳定性和储存稳定性；

　　(5)固化后不发黄、不老化；

　　由于UV固化体系一般处于弱极性环境，特别有利于自由基的形成和后续反应，自由基中间体在光引发化学反应和后续聚合反应中起重要作用，这也是自由基光引发剂被广泛应用的原因。然而，在光活化的作用下，阳离子光引发剂经历了一系列从分子到激发态的分解反应，终产生质子酸或路易斯酸，作为阳离子聚合的活性物种引发聚合反应。

　　光引发剂DETX的引发机理大致可分为以下四类：分解反应机理、吸氢反应机理、电荷转移络合物和能量转移机理，描述如下：

　　光引发剂DETX分子吸收光能后，由基态变为激发态，激发态分子发生诺里什反应，使羰基与相邻碳原子之间的共价键拉长、减弱、断裂，产生自由基。这些光引发剂通常用于引发自由基光固化体系，主要是安息香、苯偶酰缩酮、苯乙酮和酰基氧化膦。

　　光引发剂分子吸收紫外光能量后被激发，由基态变为激发态，激发态分子的共价键断裂生成自由基，即裂化反应机理。

　　裂化反应机理式中，X-Y为基态引发剂分子，(X-Y)为激发态引发剂分子，X0和Y0为生成的两个自由基，可以相同，也可以不同。该反应通常发生在不饱和聚酯、环氧丙烯酸和异氰酸酯改性丙烯酸树脂的聚合和固化反应过程中。

　　在光固化体系中，光引发剂在光固化过程中往往没有完全耗尽，非光解部分往往迁移到涂层表面，导致涂层发黄老化，影响产品质量。另一方面，一些启动器和系统不兼容或兼容性差，这限制了它们的应用。为了解决这些问题，人们关注光引发剂的高分子量。与小分子质量引发剂相比。

　　光引发剂DETX具有以下优点：

　　(1)聚合物链中的能量转移和分子间反应变得更容易，这使得聚合物光引发剂具有更高的光活性；

　　(2)通过与非活性基团共聚，调节设计光敏基团之间的距离或改变光敏基团与主链之间的距离，从而得到不同反应活性的光引发剂；

　　(3)在同一聚合物链中可以引入不同的光活性基团，利用它们的协同效应提高光敏性；

　　(4)光敏基团的聚合限制了光敏基团的迁移，从而防止涂料发黄和老化；

　　(5)由于大多数光解碎片仍然附着在聚合物基质上，因此可以降低系统的气味和毒性。

一方面，光引发剂的聚合可以直接将引发剂连接到聚合物或低聚物的链上，例如，可以将噻吨酮和酰基氧化膦引入聚合物链中。另一方面，也可以在引发剂结构中引入可聚合的官能团，使得它可以在光固化过程中聚合。如二苯甲酮结构，变成四丙烯酸酯。

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