炽灼后的硫代乙酰胺法和硫化钠法

一、炽灼后的硫代乙酰胺法

       本法适用于难溶于水，稀酸或与水互溶有机溶剂的有机药物，以及含有可与金属离子强配位基团的芳环、杂环药物。

二、原理

        重金属可能会与含有强配位基团的芳环、杂环药物形成牢固的价键作用，影响直接溶样检查；或者供试品不溶解，可能包裹重金属。这时，需先将供试品炽灼破坏为重金属的氧化物残渣，并加硝酸进一步破坏，蒸干。加盐酸转化为易溶于水的氧化物，再按第一法检查。

三、方法

       除另有规定外，当需改用第二法时，取各种项下规定量的供试品按炽灼残渣法进行炽灼处理，然后取遗留的残渣；或直接取炽灼残渣项下遗留的残渣；如供试品为溶液，则取各品种项下规定量的溶液，蒸发至干，再按上述方法处理后取遗留的残渣；加硝酸0.5ml，蒸干，至氧化氮蒸汽除尽后（或取供试品一定量，缓缓炽灼至完全炭化，放冷，在500-600℃炽灼使完全灰化），放冷，加盐酸2ml，置水浴上蒸干后加15ml，滴加氨试液至对酚酞指示剂显微粉红色，再加醋酸盐缓冲液(PH3.5)2ml，微热溶解后，移至纳氏比色管中，加水稀释成25ml，作为乙管（供试品管）；另取配置供试品溶液的试剂，置瓷皿中蒸干后，加醋酸盐缓冲液（PH3.5）2ml与水15ml，微热溶解后，移至纳氏比色管中，加标准铅溶液一定量，再用水稀释成2.5ml，作为甲管（标准管），再在甲乙两管中分别加入硫代乙酰胺试液各2ml摇匀，放置2分钟，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显示的颜色与甲管比较，不得更深。如丙管中显出的颜色浅于甲管，应取样按第二法重新检查。

三、注意事项

1、炽灼残渣处理过程中，温度越高，重金属损失越多。列入铅在700℃经6小时炽灼，回收率仅为32%。因此，炽灼温度对重金属的检查结果影响较大。炽灼残渣用于重金属检查时，炽灼处理中，即应控制炽灼温度在500-600℃，同时应该控制炽灼时间。

2、炽灼残渣加硝酸加热处理后，必须蒸干，除尽氧化氮否则亚硝酸可氧化硫化氢析出硫，影响比色。

3、为了消除盐酸或其他试剂中夹杂重金属的影响，在配制供试品溶液时，如使用盐酸超过1ml（或与盐酸1ml相当的稀盐酸），使用氨试液超过2ml，以及用硫酸与硝酸进行有机破坏或其他试剂处理者，除另有规定外，甲管（标准管）应取同样同量试剂置瓷皿中蒸干后，依法检查。

4、含钠盐或氟的有机药物，在炽灼时能腐蚀瓷坩埚，而引入重金属，应改用铂坩埚或硬质玻璃蒸发皿。

四、硫化钠法

       本法适用于溶于碱性水溶液而难溶于稀酸或在稀酸中即生成沉淀的药物。如磺胺类巴比妥类药物等。

五、原理

       在碱性介质中，以硫化钠为沉淀剂，使Pb2+生成PbS微粒的混悬液，与一定量标准铅溶液经同法处理后所呈颜色比较，判断供试品中重金属是否符合限量规定。

六、方法

       除另有规定外，取供试品适量，加氢氧化钠试液5ml与水20ml溶解后，置纳氏比色管中，加硫化钠试液5滴，摇匀，与一定量的标准铅溶液同法处理后的颜色比较，不得更深。

七、注意事项

1、硫化钠试液对玻璃有一定的腐蚀性，且久置后会产生絮状物，应临用新制。

2、饱和硫化氢溶液：上述方法中使用的硫化钠试液或硫代乙酰胺试液，均可以使用新制的饱和硫化氢水溶液替代。硫化氢气体均使用硫化铁（FeS)细粒与稀盐酸作用新鲜制得，经导气管引入纯净水中被吸收，即得饱和硫化氢水溶液，应先配现用，否则硫化氢易被氧化析出硫，产生浑浊，影响重金属检查。