在?up喊你来学有机物的淬灭啦!
碱金属氢化物,氨化物(NaH,NaNH2,CaH2)
通常,氢化钠是60%(保存在油中)。如果需要清除机油,可以用正己烷清洗,然后从正己烷中倒出。一般情况下,清洗次数不必太多,除非油液影响反应(例如,系统太粘稠,油液加气泡产生,很容易清洗物料)。处理后,若用量少,可用清水直接淬灭。如果量大,慢慢加水。将其悬浮在干燥的四氢呋喃中,搅拌并缓慢添加乙醇或异丙醇,直到没有氢气释放且溶液澄清。
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反应结束后,通常用MeOH淬火,先用冰浴冷却,然后一滴一滴地加入甲醇,特别是在开始时,应非常缓慢,可加入氮气吹气,并注意通风和保护措施。淬灭之初,要有耐心,不要急。与四氢铝酸锂和氢化钠不同,它们不会尽快淬灭。**需要一个漫长的过程才能彻底。加入过量甲醇后,溶液可稍加热,缓慢回流,使溶液在30min-1h以上基本淬灭。
氢化铝锂
锂铝氢化物,非常细粉,戴口罩!注意用过的秤纸和钢勺的搬运!反应结束后,加入溶剂,甲醇破坏多余的四氢铝锂,用稀盐酸洗涤。然而,许多絮状固体很难被硅藻土过滤,用稀碳酸氢钠洗涤也会乳化。
比较好的方法是低温下用水淬灭生成胶体状颗粒,过滤,然后再用溶剂洗涤几次,合并有机相,洗涤,干燥,浓缩即可
低温用水淬灭,然后加大量硫酸镁,形成小颗粒,再过滤就容易的多了。如果反应小可以试试。
反应完毕后,计量加水,后加硫酸镁干燥,抽滤即可!
最好用NaOH溶液淬灭,然后过滤脱溶。
假设LiAlH4的用量为1g,反应结束后,将反应混合物冷却至-10~0℃,搅拌,缓慢加入1毫升水使反应熄火。之后,缓慢加入1毫升10%氢氧化钠溶液。除去过滤产生的固体,用反应溶剂多次洗涤,减压浓缩滤液得到产品。如有必要,可用乙醇或甲醇浸泡和洗涤固体,以浓缩和回收更多的产品(此时,大多数产品含有无机盐)。一般来说,固体悬浮在反应溶剂中,很容易过滤。有时在加水过程中,反应物比较粘稠,可适当加入一些反应溶剂进行稀释。注:加水时反应剧烈,放出大量热量,产生气体,必须缓慢加入。水和氢氧化钠的顺序不应颠倒,否则会增加产物的吸附,影响产率。
二异丁基氢化铝(Diisobutyl Aluminum Hydride)的后处理:在-78℃用3 M NaOH淬灭,升温至室温后再用3 MNaOH洗涤,详细操作步骤如下:
用适量乙醚稀释后冷却到0℃;
慢慢加入0.04xmL水;
加入0.04xmL 15%氢氧化钠水溶液;
加入0.1xmL水;
升温到室温搅拌15分钟;
加入一些无水MgSO4;
搅拌15分钟后过滤除盐。
硼氢化钠
对酸不稳定,**!当用量较大时,淬灭反应要非常小心。在冰浴下缓慢加入饱和氯化铵溶液(稀盐酸)淬火。甲醇溶解后用水稀释,加酸放置。此时生产出剧毒、易自燃和灼伤皮肤的**,因此所有操作必须在通风柜内进行,废液用碱中和后倒入地板通风柜内相应的废液桶内。**易自燃,应配备二氧化碳灭火器。
酰氯,酸酐,三氯氧磷,五氯化磷,氯化亚砜,硫酰氯,五氯化二磷,AlCl3,PCl3,PCl5和BBr3
在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。
硫酸二甲酯
在搅拌下,滴加到稀NaOH或氨水中,中和后倒入落地通风柜内相应的废液桶。加碱水解成甲醇和硫酸,毒性大大减低了。
有机锂化物(n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi和MeLi)
慢慢倒入加有少量干冰的四氢呋喃中,慢慢加入过量一倍摩尔乙醇,然后加水稀释,最后加稀HCl至溶液变清,倒入落地通风柜内相应的废液桶。
淬灭处理需要考虑的问题:
1)选择合适的淬灭试剂,要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度;
2)如果淬灭过程会大量放热,须在冷却下进行淬灭;
3)不要过分依赖文献,而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束,才能对反应进行淬灭;
4)可能的话,后处理应在淬灭后尽快进行。
切记!按照实验室规范进行!!!