不从零开始的有机反应学习——拜耶尔魏立格氧化

拜耶尔魏立格氧化（又称拜耶尔魏立格重排）

Baeyer-Villiger Oxidation

拜耶尔魏立格氧化反应是酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)以及Lewis酸的氧化下，在羰基和一个邻近烃基之间引入一个氧原子，得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应，氧化的产物是相应的羧酸。

氧化不对称酮时，较高级的取代基会率先转移。换言之，当取代基的碳正离子更为稳定时，此取代基更容易迁移。例如，几类常见取代基的顺序为：烷基＞环己基，其他烷基＞甲基。与此同时，取代基的立体化学在反应前后会保持。且酸性度高的过氧酸的氧化力更高，但是操作上出于试剂处理和实用性上考虑，还是mCPBA最常用。

反应机理如下

反应的应用实例

Selenoxides as Catalysts for Epoxidation and Baeyer-Villiger Oxidation with Hydrogen Peroxide

M. A. Goodman, M. R. Detty, Synlett, 2006, 1100-1104.

Hypervalent λ3-Bromane Strategy for Baeyer-Villiger Oxidation: Selective Transformation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes to Formates, Which is Missing in the Classical Baeyer-Villiger Oxidation

Y. Yoshida, K. Murakami, H. Yorimitsu, K. Oshima, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 9236-9239.

General Metal-Free Baeyer-Villiger-Type Synthesis of Vinyl Acetates

B. Poladura, A. Martínez-Castañeda, H. Rodríguez-Solla, R. Llavona, C. Concellón, V. del Amo, Org. Lett., 2013, 15, 2810-2813.

Enantioselective Baeyer-Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones

L. Zhou, X. H. Liu, J. Ji, Y. H. Zhang, X. L. Hu, L. L. Lin, X. M. Feng, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 17023-17026.