两小时，带你搞定烯烃炔烃与亲电加成！ - 长叶松烯的化学教室【有机篇】第六讲：烯
A 烯烃
一、“里头外头”的问题， 需要立体几何想象力
“羟基不生成在外头，生成在里头”没搞懂，(⊙o⊙)？这个-OH不是只能连在带正电的那一部分吗？
——重看了一遍，“外头”跟“里头”的取代基是多的那个碳和取代基少的那个碳。“外头”和“里头”的说法是老师天生的立体几何眼中看到的甲醇。好羡慕…我也可以通过学习几何建筑学训练得到）
二、回顾一下有机物命名
红色部分叫什么？苯磺基？
OMS对甲苯磺基
三、回顾极性反应，试图理解极性反应的本质是碳正离子的稳定（似乎被我曲解了）
极性反应的本质是碳正离子的稳定——更改为，分子电子排布稳定。极性反应的类型有“亲核取代、亲电加成、极性消除”等。
不要死板地去记一个一个的反应。
双键好受哦，两面都可以进攻。嘿嘿）
“溴鎓”好像“二女侍一夫”啊
四、溴鎓例子的溴是八电子稳定
这个，溴鎓离子，这个溴，怎么还
是八电子？
溴：我成键了啊欸嘿ヽ(✿ﾟ▽ﾟ)ノ
五、名句截影&胡言乱语
波义耳提出“化学是以实验为基础的科学。”化学成长关键期（大概相当于青壮年的时候吧）都是一群物理学家及时插进来，然后给了一串指导和方法呢，现在化学对生物也是如此。胡言乱语）这就是传承。继续胡言乱语）看看80年之后的诺贝尔化学奖。企图挽尊）
六、重点！立体选择性和区域选择性の傻傻分不清楚
终于明白了“立体选择性”和“区域选择性”的准确含义。谢谢up。\(＞∇＜)ﾉ orz不，并没有理解。
只能说是知道了两个例子。
立体选择性：例如，因为平面上下都可以进攻，形成R和S构型。可以说这个碳原子/物质(?)不具有立体选择性。
区域选择性：我以前认为是和空间位阻划等号的。up这里是反式共平面。为了占据相邻碳原子的反键轨道。两个因素都有，区域选择性解决的问题是进攻那个碳。
百度内容，
立体选择性：RS优先哪种构型。
区域选择性：反应机理、底物电子效应、反应条件影响 选择性地在某一个位置（或官能团）发生反应。
都是选择性，但侧重点不一样。立体选择性是原子空间排布不同发生不同反应，也可以说形成有构型异构的过程/反应。区域选择性是底物哪一个位置发生反应，立体选择性是顺带/也可能没有的。
疑惑：为什么反式共平面是立体选择性？
反式共平面不应该是电子排布，区域选择性吗？sp2平面上下进攻成RS才算立体选择性吧。（？）
七、试图获得4-t-butyl-1-R-cyclohex-1-ene的直观印象及后续加成过程的思考
（一）叔丁基在平伏键
叔丁基-环己烯（cyclohexene），叔丁基在直立键（左）叔丁基在平伏键（右）的对比图。
拼原子模型有个很直观的感受是——叔丁基太重了，会自然而然地掉下去，要保持直立状态需要手扶着（如图一）。
————[知识点回忆]——————————（因为不熟，想起来了就像念经一样背一遍）
CH3·和CF3·CF3·更稳定，因为F重、轨重、电反。十二氟代戊烷呈螺旋状邻交叉是因为氟有强吸电子能力。
“自由基”笔记。
（二）溴离子进攻环己烯上下方
这个“溴离子”从上面进攻和下面进攻还没反应过来。——为啥没反应过来呢——认为有R会有选择性——它是个平面啊，无立体选择性。上下都有R——无区域选择性。
溴鎓上下图示
(捏的都是连有叔丁基上的碳的氢原子。)
溴鎓在下方就好打挤。
[知识点回忆]为什么是反式共平面。占据σ反键。——占据σ这个原则我是懂的，但我无法从之上示意图想出立体结构。
（四）猜测优势产物
疑惑：“下鎓”（指鎓环在平面下，上鎓同理，自创词_(:з」∠)_）给了人惊吓：OMe(亲核基团)居然进攻位阻大（连有R）的碳，这不动力（学）。
最开始的分析
右图应该是正对纸面，也就是下图所示的这个位置。
我猜测的优势产物 （红色的是溴，R是灰色的）
即
[错误1]我知道我错在哪里了。反式共平面没注意到。球棍模型的的孔窍不会移动，我直接把OMe插在剩余的孔窍里了。
实际优势产物
为什么OMe进攻位阻大的一侧？
因为想象不出来立体构型还是用球棍模型来辅助理解。“电子排在反键轨道上”
它们在电子排布和基团相斥上也是实际构象更有优势，有一个对交叉。
【存疑】R从平伏到直立能垒更高，如果R的基团比OMe小，是不是说OMe在热力学上在平伏键更好？应该还是用电子排布上来解释。
左我想是
OMe进攻带有H上的碳上（优势构象）比连在有R的碳上的优势点：
1.动力学优势：空间位阻小。
2.热力学优势：①产物有对交叉，原子排布、电子排布占优势②R保持在平伏键，无需能垒。——构象最小改变原理，因为原来的构象就很稳定，尽量用最小的变化，达到最稳定的构象。
八、化学原子之の奇妙比喻
（一）软硬酸碱の奇妙比喻
I：棉花糖 F：硬糖
成鎓离子的条件：软，周期数大，半径大。
（二）成鎓
————烂梗注意，《Br,精通原性的成鎓师》——————成鎓条件——————
Br:我是一个精通原性的成鎓师。两个条件，让我稳踏两条船。（指形成鎓盐）像F，它看守自己的电子太紧了，所以说F正离子（有F正离子吗？）非常地无趣。我就不一样。我能把我的4p5电子给出去。它们（指两个Π键碳）就是一份意想不到的狂喜。如果是普通的碳原子，它就只能牺牲键的稳定性来和它们相处。而我不一样，我的体积也比较大，刚好可以抱住它们（还是Π键碳）。所以说：两个条件：给电子和体积大，轻松脚踏两只船，形成鎓离子。
玩烂梗，有很多不科学的地方，敬请指正。
其他成鎓离子
Hg2+（Hg(OAc)2）、S、Se、I、……
羟汞化反应
问：烯烃制醇为啥不用稀硫酸-亲电加成？
答：为了立体选择性。
S、Se、I、……
（三）邻基反应の多管闲事的邻居
亲核试剂：”手长“（够大、够软）、给电子
名句合影
有机反应中什么样的基团有社么样的分布，回导致什么样的结果。
九、协同机理
（一）定义：键的形成与分裂在同一时刻的反应机理。
——百度百科截图
（二）与极性反应机理进行比较
极性机理的动力：正负电荷吸引
协同机理的动力：原子轨道匹配、空间位阻（由“硼氢化反应 BH2连在端位1°C上”自己加的。）
问：轨道匹配和轨道重合什么关 系？
答：轨道重合程度越大就说明匹配程度越高。（？）
（三）协同机理的范围：周环反应、硼氢化反应、环氧化反应
（四）有机反应与反应类型be like:
比较圆的：硼氢化反应。
圆里的异端：下图的这个环氧化反应，右侧物质很明显有极性。
红表断，绿表成。序号与断键、成键先后无关，仅作计量用。可看作Sn2 雾）离去一个羧酸。
mCPBA是间氯过氧苯甲酸。
双羟基化反应
B炔烃与共轭二烯
如果碳正在双键碳上，是不能进行电子传递的，没有共振式的。
一、共轭烯烃的稳定产物
为啥烯烃取代基越多越稳定？
稳定性原则：优先稳定正负电荷。郁娇更缺电子。
考虑过渡态（最高点）和中间体（碳正离子）的能量差，因为是吸热反应，它们能量接近。确实如此。中间体稳定，过渡态就稳定。过渡态稳定的产物为动力学产物。
热力学产物直接比较产物的自由能，
常温高温热力学1.4-加成。低 温零下动力学1，2-加成。
取代基多的碳/刚性结构例外←稳定碳正离子/自由基←选择性
“溴加在外头，氢加在里头”的说法还是不懂。应该是碳上有取代基的情况。
