二氯亚砜
二氯亚砜:又名氯化亚砜,英文:Thionyl chloride。是一种具有强烈刺激气味的无色或黄色有气味的易挥发液体,具有强烈的窒息性气味,与苯、氯仿和四氯化碳混溶。熔点:-105 °C,沸点:79 °C。氯化亚砜的分子构型为锥体型,其中硫(VI)中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。由于氯化亚砜与水强烈反应,SOCl2不会在自然界存在。 危害:二氯亚砜对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用,可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。在有机合成中,二氯亚砜是制备酰氯最常用的试剂之一,同时也常用于羟基的氯代及酰胺的脱水制备氰基等反应。二氯亚砜作为氯化试剂使用时,常常会加入DMF作为催化剂;DMF的加入,在很大程度上提高了氯化效率。 二氯亚砜的后处理:在药化实验室中,最常用的操作是反应结束后直接旋蒸抽干,然后再用无水溶剂(DCM等)带几次即可。由于旋蒸时空气中会释放一些酸雾,会对呼吸道黏膜产生强烈的刺激性。二氯亚砜与三氯氧磷的后处理方法相似度很高,不同点在于:二氯亚砜遇水就会反应;而三氯氧磷遇温水反应,遇冷水反应慢,但是其后处理操作仍可参考三氯氧磷的处理方法。与三氯氧磷一样,在旋蒸二氯亚砜时最好向水泵循环水中加入一些无机碱,来中和那些进入到水泵中的二氯亚砜产生的酸,以防止水泵配件加速老化。 淬灭方法:在搅拌下加到大量冰水中,确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水。