杰哥 | 4-20 沉淀滴定曲线图

1️⃣2018 全国Ⅲ

用 0.100 mol·L⁻¹AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L⁻¹ Cl⁻溶液的滴定曲线如图所示。下列有 关描述错误的是

终点：n(Ag⁺) =n(Cl⁻)

c₁v₁ =c₂v₂ V=25mL，此时-lgc(Cl⁻)=4.75

c(Cl⁻)=10⁻⁴˙⁷⁵mol/L

AgCl(s) ⇌Ag⁺(aq) +Cl⁻(aq)是1:1混合，所以c(Ag⁺)也是10⁻⁴˙⁷⁵mol/L

Ksp(AgCl) =c(Ag⁺)·c(Cl⁻)

A. 根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10⁻¹⁰

• Ksp =10⁻⁴˙⁷⁵×10⁻⁴˙⁷⁵ =10⁻⁹˙⁵ =10⁰˙⁵×10⁻¹⁰

B. 曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag⁺)·c(Cl⁻) =Ksp(AgCl)

C. 相同实验条件下，若改为 0.0400 mol·L⁻¹ Cl⁻，反应终点 c 移到a

• c₁v₁ =c₂v₂ V=20mL

D. 相同实验条件下，若改为 0.0500 mol·L⁻¹Br⁻，反应终点 c 向 b 方向移动

• Ksp：AgBr<AgCl
• Br⁻完全沉淀，溶液中c(Br⁻)<10⁻⁴˙⁷⁵mol/L
• -lgc(Br⁻) >4.75，所以向上移动

2️⃣2022湖南

室温时，用 0.100 mol·L⁻¹的标准 AgNO3溶液滴定 15.00 mL 浓度相等的 Cl⁻、Br⁻和 I⁻混合溶液，通过电位滴定法获得 lg c(Ag⁺)与 V(AgNO₃)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于 1.0×10⁻⁵mol·L⁻¹时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10 ⁻¹⁰，Ksp(AgBr)=5.4×10⁻¹³，Ksp(AgI)=8.5×10⁻¹⁷]。下列说法正确的是

A. a 点：有白色沉淀生成【黄色：AgI】

B. 原溶液中I⁻的浓度为0.100 mol·L⁻¹

• n(Ag⁺) =n(I⁻)
• c(I⁻)=0.01mol/L
• 0.01×1.5×10⁻³ =c(I⁻)×15×10⁻³
• c(I⁻)=0.01mol/L

C. 当Br⁻沉淀完全时，已经有部分Cl⁻沉淀

• c(Br⁻)=10⁻⁵mol/L
• Ksp(AgBr)=c(Ag⁺)·10⁻⁵
• c(Ag⁺) =5.4×10⁻⁸mol/L
• Q(AgCl) =c(Ag⁺)·c(Cl⁻)
• 5.4×10⁻⁸·（0.01×15/18）
• 注意：溶液被稀释了
• Ksp =1.8×10⁻¹⁰
• Q：4.5×10⁻¹⁰ >1.8×10⁻¹⁰
• 所以沉淀了

D. b 点：c(Cl⁻)>c(Br⁻)>c(I⁻)>c(Ag⁺)

• b点是AgNO₃过量
• c(Ag⁺) >c(Cl⁻)>c(Br⁻)>c(I⁻)

3️⃣2022山东省实验中学二诊

某温度下，向 10 mL 0.1 mol·L⁻¹NaCl 溶液和 10 mL 0.1 mol·L⁻¹K₂CrO₄溶液中分别滴加 0.1 mol·L -1 AgNO₃溶液。滴加过程中 pM[pM=-lg c(Cl⁻)或-lg c(CrO₄²⁻)]与所加AgNO₃溶液体积的变化关系如图所示。已知Ag₂CrO₄为红棕色沉淀。下列说法错误的是

n(Cl⁻)=n(CrO₄²⁻)

• Ag⁺ +Cl⁻ =AgCl
• 1:1
• 2Ag⁺ +CrO₄²⁻ =Ag₂CrO₄
• 1:2

a₁对应Cl⁻；a₂对应CrO₄²⁻

b：c(CrO₄²⁻)=10⁻⁴mol/L

A. 该温度下，Ksp(Ag₂CrO₄) =4×10⁻¹²

Ksp：Ag₂CrO₄(s) ⇌2Ag⁺(aq) +CrO₄²⁻(aq)

• Ksp =c²(Ag⁺)·c(CrO₄²⁻)
• （2×10⁻⁴）²×10⁻⁴ =4×10⁻¹²

B. a₁、b、c 三点所对应溶液中 c(Ag⁺)：a₁>b>c

• a₁点：c(Ag⁺)=10⁻⁴˙⁹mol/L
• =10⁻⁰˙⁹×10⁻⁴mol/L
• b点：c(Ag⁺)=2×10⁻⁴mol/L
• c点：恰好沉淀一半 +稀释一半
• c(CrO₄²⁻)=0.025mol/L
• Ksp =c²(Ag⁺)·0.025
• c(Ag⁺)=4×10⁻⁵˙⁵mol/L
• b>a₁>c

C. 若将上述 NaCl 溶液的浓度改为 0.2 mol·L⁻¹，则a₁点会平移至a₂点

• Cl⁻多一倍，那么Ag⁺也要多一倍才可以恰好沉淀

D. 用 AgNO₃标准溶液滴定 NaCl 溶液时,可用 K₂CrO₄溶液作指示剂

• AgNO₃溶液滴定位置浓度的Cl⁻，就用K₂CrO₄溶液作指示剂