硫化物测定方法之碘量法

油田水系统中的硫化物按溶解性分为可溶性硫化物和难溶性硫化物,可溶性硫化物以 H2S、HS-和 S2-形式溶解在水中,难溶性硫化物为金属硫化物。在油田水系统中,难溶性硫化物主要为硫化亚铁,以细小颗粒形式悬浮或沉淀于系统中。
硫化物造成的设备腐蚀主要是由可溶性硫化物引起的,可溶性硫化物与管壁的铁形成腐蚀产物——难溶性金属硫化物。难溶性金属硫化物,使采出水系统中悬浮固体含量增加,导致滤料污染、油水分离困难,电脱水器运行不稳定,给油田生产造成较大的影响。因此,迅速测定油田水中硫化物特别是可溶性硫化物,对于及时了解地面水系统中硫化物腐蚀危害程度、监控硫酸盐还原菌活性状态以及采取合适的控制措施极其必要。
碘量法
碘量法:是按照《油田水分析方法》(SY/T 5523—2016)中的方法进行硫化物的测定。
(1)方法原理
硫化物在酸性条件下,与过量的碘作用,剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量,间接求出硫化物的含量。
干扰及消除还原性或氧化性物质干扰测定。水中悬浮物或浑浊度高时,对测定可溶态硫化物有干扰。遇此情况应进行适当处理。本方法适用于含硫化物在 1mg/L 以上的水和废水的测定。
(2)仪器及试剂
1)类型
① 250mL 碘量瓶。
② 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜。
③ 25mL 或 50mL 滴定管(棕色)。
④ 1mol/L 乙酸锌溶液:溶解 220g 二水合乙酸锌于水中,用水稀释至 1000mL。
⑤ 1% 的淀粉指示液。
⑥ 浓硫酸。
⑦ 0.05mol/L 硫代硫酸钠标准溶液:称取 12.4g 五水合硫代硫酸钠溶于水中,稀释至 1000mL,加入 0.2g 无水碳酸钠,保存于棕色瓶中。
2)标定
向 250mL 碘量瓶内,加入 1g 碘化钾及 50mL 水,加入重铬酸钾标准溶液[(l/6K2Cr2 O7)=0.01mol/L]15mL,加入硫酸 5mL,密塞混匀。置暗处静置 5min,用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时,加入 1mL 淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失,记录标准液用量(同时做空白滴定)。

(3)测定方法
将硫化锌沉淀连同滤纸转入 250mL 碘量瓶中,用玻璃棒搅碎,加 50mL 水及 10.00mL 碘标准溶液,5mL 硫酸溶液,密塞混匀。暗处放置 5min,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时,加入 1mL 淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失,记录用量。同时作空白试验。水样若经酸化吹气预处理,则可在盛有吸收液的原碘量瓶中,同上加入试剂进行测定。