硝基化合物的还原生成胺

硝基化合物的还原是制备伯胺的最常用的方法。

1、 催化加氢：利用Pd/C与Raney Ni催化加氢还原硝基是合成胺的最干净和简便的方法。缺点是条件较强，卤素、三键、氰基、羰基和双键可能也会被还原。

2、  金属/酸还原法

对比硝基化合物和芳香胺的结构特点，硝基和氨基这两个取代基对苯环的电子云密度的影响是截然相反。硝基具有吸电子诱导效应和吸电子共轭效应，使得苯环成为一个缺点电子体系；而氨基是一个具有吸电子诱导效应与给电子共轭效应的基团，总体结果是给电子共轭效应大于吸电子诱导效应，使得苯环变成一个富电子体系。芳香胺有利于芳香亲电取代反应，并且很容易被氧化；而芳香硝基化合物更容易进行芳香亲核取代反应，且较难被氧化。二者都是强极性化合物。

（1）酸性条件下的金属还原：金属主要使用Fe、Zn和Sn等，也可以用SnCl2，而SnCl2作还原剂可以避免醛基的还原，同时还可以完成多硝基化合物的部分还原。常用的酸是盐酸、硫酸和乙酸等。

（2）中性或弱酸性条件下的金属还原：In/NH4Cl/AcOH或者In/NH4Cl/ROH/H2O。常用的条件是铁粉、氯化铵在乙醇和水中回流。此类后处理，通常是趁热过滤，防止冷却后，产品吸附到剩余的铁粉。

1）在中性条件下，芳香硝基化合物可以在锌粉的作用下被还原成芳香羟胺，但其不易从反应体系中分离，芳香羟胺可以在酸性条件下转化成芳香胺。

2）其他类似的还原作用的体系还用SmI2,N2H/Rh/C，KBH4/BiCl3等。可以将羟胺还原成胺的还有CS2/CH3CN,In/EtOH/NH4Cl/H2O。

3)苯基羟胺在弱酸性季中性溶液中可以分离得到，在强酸中不易得到。在强酸中易转换成苯胺。

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