杰哥 | 4-13 溶液中的微粒关系

1️⃣2020 江苏，双选

室温下，将两种浓度均为0.10mol·L⁻¹的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A. NaHCO₃—Na₂CO₃混合溶液（pH＝10.30）：c(Na⁺)＞c(HCO₃⁻) >c(CO₃²⁻) >c(OH⁻)✓

• NaHCO₃和Na₂CO₃都是碱性，水解>电离
• HCO₃⁻ +H₂O ⇌ H₂CO₃ +OH⁻
• CO₃²⁻ +H₂O ⇌ HCO₃⁻ +OH⁻
• CO₃²⁻水解程度大，多元弱酸根，水解程度越来越弱

B. 氨水—NH₄Cl混合溶液（pH＝9.25）：c(NH₄⁺) ＋c(H⁺) ＝c(NH₃·H₂O) +c(OH⁻)

• 电：c(NH₄⁺) +c(H⁺) =c(Cl⁻) +c(OH⁻)
• 物：c(NH₄⁺) +c(NH₃·H₂O) =2c(Cl⁻)
• 质：c(NH₄⁺) +2c(H⁺) =c(NH₃·H₂O) +2(OH⁻)
• 等浓度和等体积的弱酸(碱)及对应的盐，都带2

C.CH₃COOH—CH₃COONa混合溶液（pH＝4.76）：c(Na⁺)＞c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO⁻)＞c(H⁺)

• 先写比例式，先不管电离和水解
• c(CH₃COO⁻) =c(Na⁺) =c(CH₃COOH)
• 电离>水解
• CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ +H⁺
• 结论
• c(CH₃COO⁻) >c(Na⁺) >c(CH₃COOH) >c(H⁺) >c(OH⁻)

D. H₂C₂O₄—NaHC₂O₄混合溶液（pH＝1.68，H₂C₂O₄为二元弱酸）：c(H⁺) +c(H₂C₂O₄)＝c(Na⁺) +c(C₂O₄²⁻) +c(OH⁻)✓

• 电：c(Na⁺) +c(H⁺) =c(HC₂O₄⁻) +2c(C₂O₄²⁻) +c(H₂C₂O₄)
• 物：2c(Na⁺) =c(C₂O₄²⁻) +c(HC₂O₄⁻) +c(H₂C₂O₄)

2️⃣2021天津

常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是

A. 在 0.1 mol·L⁻¹H₃PO₄溶液中c(H₃PO₄) > c(H₂PO₄²⁻) >c(HPO₄²⁻) >c(PO₄³⁻)✓

B. 在 0.1 mol·L⁻¹Na₂C₂O₄溶液中 c(Na⁺)+c(H⁺)＝c(OH⁻) +c(HC₂O₄⁻) +2c(C₂O₄²⁻)

C. 在 0.1 mol·L⁻¹NaHCO₃溶液中 c(H₂CO₃) +c(HCO₃⁻) +c(CO₃²⁻)＝0.1 mol·L⁻¹

D. 氨水和NH₄Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl⁻) >c(NH₄⁺) >c(OH⁻) >c(H⁺)

• 电：c(H⁺) +c(NH₄⁺) =c(Cl⁻) +c(OH⁻)
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3️⃣2020浙江7月选考

常温下，用 0.1 mol·L⁻¹氨水滴定10mL浓度均为 0.1 mol·L⁻¹的HCl和CH₃COOH的混合液，下列说法不正确的是

A. 在氨水滴定前，HCl和CH₃COOH的混合液中 c(Cl⁻)＞c(CH₃COO⁻)

B. 当滴入氨水 10 mL 时，c(NH₄⁺) +c(NH₃·H₂O)＝c(CH₃COO⁻) +c(CH₃COOH)

• 溶质物质的量相等

C. 当滴入氨水20mL时，c(CH₃COOH) +c(H⁺)＝c(NH₃·H₂O) +c(OH⁻)

• 恰好完全中和
• 溶液是正盐：NH₄Cl +CH₃COONH₄
• 电：c(NH₄⁺) +c(H⁺) =c(Cl⁻) +c(CH₃COO⁻) +c(OH⁻)
• 物：c(NH₄⁺) +c(NH₃·H₂O) =2c(Cl⁻) +2c(CH₃COO⁻) +2c(CH₃COOH)

D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH₄⁺)＜c(Cl⁻)

• 中性想到电荷守恒

4️⃣2020天津

常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是

A. 相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)【越弱越水解，酸性越小，Ka越小】

B. 相同浓度的CH₃COOH和CH₃COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c（CH₃COO⁻) >c(Na⁺) >c(H⁺) >c(OH⁻)

C. FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS) >Ksp(CuS)

D. 在 1 mol·L⁻¹Na₂S溶液中，c(S²⁻) +c(HS⁻) +c(H₂S) =1 mol·L⁻¹

5️⃣2018 江苏

H₂C₂O₄为二元弱酸，Ka₁(H₂C₂O₄) =5.4×10⁻²，Ka₂(H₂C₂O₄) =5.4×10⁻⁵，设H₂C₂O₄⁻⁵

溶液中 c(总) =c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻) +c(C₂O₄²⁻)。

室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L ⁻¹H₂C₂O₄

溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A. 0.1000mol·L⁻¹H₂C₂O₄溶液：c(H⁺) =0.100 0mol·L⁻¹ +c(C₂O₄²⁻) +c(OH⁻) -c(H₂C₂O₄)

• 电：c(H⁺) =c(OH⁻) + c(HC₂O₄²⁻) +2c(C₂O₄²⁻)
• 物：0.1mol/L =c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻) +c(C₂O₄²⁻)

B. c(Na⁺) =c(总)的溶液：c(Na⁺) >c(H₂C₂O₄) >c(C₂O₄²⁻) >c(H⁺)

• HC₂O₄⁻ ⇌ H⁺ +C₂O₄²⁻，ka₂=5.4×10⁻⁵
• Kh=Kw/Ka₁
• c(H⁺)·c(HC₂O₄⁻)/c(H₂C₂O₄)
• 10⁻¹²，电离>水解
• c(C₂O₄²⁻)>c(H₂C₂O₄)
• 电离与水解的PK：
• HA+NaA =1:1
• NaHA
• HA⁻ ⇌ H⁺ +A²⁻，Ka₂
• HA⁻ +H₂O ⇌ H₂A +OH⁻
• Kh=Kw/Ka₁

C. pH=7的溶液：c(Na⁺) =0.1000mol·L⁻¹ + c(C₂O₄²⁻) −c(H₂C₂O₄)

• 电：c(Na⁺) =c(HC₂O₄⁻) +2c(C₂O₄²⁻)
• 滴入NaOH之前：c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻) +c(C₂O₄²⁻) =0.1mol/L
• c(Na⁺) =【c(H₂C₂O₄) +c(HCO₃⁻) +c(C₂O₄²⁻)】-c(C₂O₄²⁻) -c(H₂C₂O₄)
• 但是你滴加了NaOH，0.1mol/L的草酸是25mL，现在体积变大，所以浓度减小，所以【】的浓度<0.1mol/L
• 所以是小于

D. c(Na⁺) =2c(总)的溶液：c(OH⁻) −c(H⁺) = 2c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻)

• 正盐用表格法
• 2c(H₂C₂O₄)是因为C₂O₄²⁻获得了2倍的H⁺

6️⃣2019江苏

室温下，反应HCO₃⁻ +H₂O ⇌H₂CO₃ +OH⁻的平衡常数K=2.2×10⁻⁸。将NH₄HCO₃溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A. 0.2mol·L⁻¹氨水：c (NH₃·H₂O) >c(NH₄⁺) >c (OH⁻) >c(H⁺)

• NH₃·H₂O ⇌ NH₄⁺ +OH⁻
• H₂O ⇌ H⁺ +OH⁻

B. 0.2 mol·L⁻¹NH₄HCO₃溶液(pH>7)：c (NH₄⁺)> c(HCO₃⁻) >c(H₂CO₃) >c(NH₃·H₂O)

• pH>7，水解更强，就不要考虑电离
• HCO₃⁻↓ +H₂O ⇌ H₂CO₃↑ +OH⁻
• NH₄⁺↑ +H₂O ⇌ NH₃·H₂O↓ +H⁺

C. 0.2 mol·L⁻¹氨水和0.2 mol·L⁻¹NH₄HCO₃溶液等体积混合： c(NH₄⁺) +c(NH₃·H₂O) =2c(H₂CO₃) +2c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻)

D. 0.6 mol·L⁻¹氨水和0.2 mol·L⁻¹NH₄HCO₃溶液等体积混合： c (NH₃·H₂O) +c(CO₃²⁻) +c(OH⁻) =0.3 mol·L⁻¹ +c(H₂CO₃) +c(H⁺)

• 电：c(NH₄⁺) +c(H⁺) =c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻) +c(OH⁻)
• 物：c(NH₃·H₂O) +c(NH₄⁺) =4c(H₂CO₃) +4(HCO₃⁻) +4(CO₃²⁻)
• 0.3mol/L：原先是0.2mol/L的HCO₃⁻，但是混合后浓度减半，并且都乘了系数3
• 两式相减，往里面凑即可