卤化反应
在有机化合物分子中建立碳-卤键有这样几个作用：1.改变原有机物的生理活性。2. 转化官能团时，作中间体。3. 提高反应选择性时，卤素原子作保护基、阻断剂。
主要对三类有机分子卤化：饱和烃、不饱和烃、醇酮羧酸。
卤化的方式主要为：加成、取代、置换。大多数不饱和烃，为加成；饱和烃、芳烃、羰基α位、苄位、烯丙位，为取代；醇羟基、羧羟基和其他官能团，为卤置换。
（一）不饱和烃的卤化
（1）卤素与不饱和烃的加成
卤素中的氟、碘二位，一个反应活泼、副产物多，一个反应可逆，因此不常做卤化剂，氯、溴常用。
反应的发生基于分子之间的碰撞。当卤素遇到平面型的不饱和烃时，按照亲电加成的机理，反应分步进行，在极性条件下，首先，π键被极化，当溴接近时，受其影响也发生极化，随后，溴正端与π电子一端碳结合，另一端则形成碳正离子。
*看哪一端形成碳正部分（极化时变成正性的趋势更大），看碳离子上连接的取代基，叔碳＞仲碳＞伯碳。另外连接给电子基，能让π键电子更富集，更易极化，此类烯烃活性更高。
接着，溴正的未共用电子对与碳正空轨道结合，形成溴鎓离子，最后，溴负端从背面进攻，与碳正结合，两个溴原子为反式加成，生成二溴烷烃。如果溴中有其他亲核试剂存在，例如氯离子、水，不影响溴鎓离子的生成，但溴负端亲核能力不及氯、水，产物就不止有二溴烷烃。
*但双键上有季碳取代基时，会发生重排反应。
（2）不饱和羧酸的卤内酯化反应
反应过程中，在形成溴鎓离子后，羧酸的亲核能力高于溴负端，优先发生加成，生成五元环，羧基与不饱和键的位置至少得满足能够形成五元环的碳数，因为成环的立体阻碍会比较小。
（3）不饱和烃和次卤酸（酯）、N-卤代酰胺的反应
与卤素的反应类似，极化出正性的卤素，最后亲核性溶剂参与反应，一般的溶剂为水，产物为β-卤醇，其他溶剂则生成β-卤醇衍生物。
*N-卤代酰胺与烯烃反应需要酸催化。
*Dalton反应：应用NBS在含水二甲基亚砜中与烯烃反应，生成β-溴醇；在干燥二氯亚砜中消除，生成α-溴酮。
（4）卤化氢对不饱和烯烃的加成反应
卤化氢的键属于离子键，会电离出亲核性的卤离子，氢离子打开双键，加在含氢多的碳上，驱动力是另一端碳更易形成碳正离子而为其让出位置，反应不产生溴鎓离子，产物为同向加成产物，这一条途径叫做亲电加成机理。
另一条途径，是溴化氢被自由基引发剂作用均裂生成的溴自由基，夺取烯烃的某一端的氢，同样取代基多的一边碳形成自由基更稳定，所以溴自由基是加在取代基少的那一端碳上，然后，碳自由基夺取溴化氢的氢，再生成溴自由基，反应得以延续下去，这一条途径叫做自由基机理。
*自由基总是夺取分子中的一价原子，一般就是氢。
