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我们仍不知道那天所看到的有机反应的名字

2022-10-09 12:07 作者:门下晚生  | 我要投稿

命名从17年开始和国际接轨,甲氧基的英文为Methoxy,而氯基的英文名为Chloro,C在M前,故I[UPAC命名法为 1-氯-3-甲氧基环己烷。(1-chloro-3-methoxy-hexane)

一、命名的一般规则:

(一)定母体

—COOH>—SO3H(磺酰基,磺酸)>—COOR—>—COX(卤羰/卤酰基,酰卤)>—CONH2(氨甲酰基,酰胺)>—CN(氰qing基,腈jing)>—CHO>—C=O—错误画法,见谅(羰基,酮)>(R)OH>—(Ar)OH>—SH>—NH2>—C三C—>—C=C—>(R)—OR>—R>—X>—NO2

(二)找主链

①包含母体官能团的最长碳链

②支链数目最多

③支链位次小(第一个最小,第一个比不了就第二个)

④支链英文首字母小(abcdefg……这种)

注:上面的原则都是在满足上一个条件后还不能确定哪条是主链才用下一个规则

(三)编号

①母体官能团最小

②取代基位次小

③英文首字母顺序

(四)书写

立体化学(R/S,Z/E,1-r等)+取代基位次+取代基数目、名称+母体名

(五)英文参与比较

表异构:iso-(异)、sec-(仲)、tert-(叔)

环:cyclo、bicycle、spiro(螺环)

拼合苯环:benzo(苯并)

成桥:benzene(苯桥)

骨架置换:oxo(氧杂)

※英文不参与比较:

取代基个数:di、tri

取代基进一步修饰(取代基的取代基):hydroxymethyl(甲羟基)

(六)特殊命名

1.螺环烷烃

画8字编号,从小环开始画。

格式:取代基部分+几螺(螺点数目)+[螺与螺之间的碳原子数, 螺与螺之间的碳原子数,…… ]+总碳数烷(不包括取代基)

2.桥环烷烃

编号:先桥头碳,绕主环,再编主桥上的碳原子,最后遍副桥。

格式:取代基部分+几环(几刀破成一条碳链)+[主桥头碳与主桥头碳之间的环上的碳原子数, 主桥头碳与主桥头碳之间的环上的碳原子数,主桥上(不包括桥头碳)的碳原子数,副桥上的碳原子数(写上相连碳的序号)…… ]+总碳数烷(不包括取代基)

3.烯炔混合

①主链尽可能地包含多的烯、炔

②在选那条主链都有一样多的烯、炔数时选择编号时双键位次小的那条。

(五)构型

R\S,Z\E略 。生化里的D/L,D表示Fisher投影式里最下面的一个碳连的羟基在右边。

※过场图

上图两个化合物为

①青蒿素,治疗疟疾

②紫杉醇,抗癌药物

二、共轭与波长【分析化学】

共轭程度越大,能量越低、波长越长,越容易落到人眼可见的区域。

三、立体化学

(一)碳正离子稳定性

碳正离子变平面。

一般来说,3°C>2°C>1°C,因为R可以通过超共轭作用起到分散电荷的稳定作用。


但在桥环中,桥环张力让碳正离子难以以平面的方式存在,碳正离子为什么要以平面形式存在?为了使身上的正电荷更分散。如果在碳正离子附近给一个负电荷(如负离子)——它们直接脸上成键了靴靴,非sp2型的碳正离子都不太稳定。在不能形成稳定碳正离子的情况下,自然很难进行Sn1、E1这类形成碳正离子是决速步骤的反应。如:



对于桥头碳的比较:形成桥的碳原子数越多,桥头碳的刚性越弱。(桥上的数目是比环小的)

四、亲核加成和消除反应

(Sn1、Sn2、SnAr和E1、E2、E1cb等)

要习惯大学有机中隐藏的H啊,必要时就拉出来遛遛。

Sn1、Sn2略。

SnAr

苯环离去负氢太难以想象了,给它安排一个离去基团。

E1,E2,E1cb。不用多说吧,两个先离去后消氢。后面一个先拔氢后离去,注意反式“共平面”。E2反应速率基本不受位阻影响。

离去基团立足倾向大致顺序(由强到弱)




亲核试剂:对碳核的亲和性,(去进攻碳),一般是化学动力学概念。

碱性:对氢核的亲核性(指薅氢),一般是化学热力学概念。

竞争反应:

可逆反应最终产物稳定,还看热力学稳定性。

影响离子反应速率的两个因素:空间位阻、正负电性。这里的离子反应理解成极性反应。

例:叔丁基氯位阻大,无法直接取代,遇碱β消除。

β消除(beta elimination):在一个有机分子里消去两个原子或者基团的反应。根据两个消去基团的相对位置分类,若在同一个碳原子上,称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上,称为1,2-消除或者β消除...以此类推。

Y-消除(y-elimination)又称1,3-消除。被消除的两个原子或基团(X,}')连在反应底物处于1,3一相对位置的两个中心原子上,消除后可得到三元环状化合物。这一反应也可以看做是分子内的取代反应。是制备三元环状化合物的一种方法。


能量:


五、烯烃、炔烃与亲电加成

六、自由基反应

Hunsdiecker脱羧反应


链转移的几种方式

其他自由基反应


七、苯与苯环上的亲电加成

核心思想:苯环要维持它的芳香稳定性

苯环上羟基给电子证据:

苯环的活化/钝化,给电子/吸电子基团排序:

活化例子:—OH给电子。活化在邻间位可以用共振式正电荷转移到O上稳定来解释。

钝化例子:—NO2吸电子


亲电试剂:NO2+、X+、SO3(?)、RSO2+、R3C+、R—C三O+(酰基正离子)

例子:AlCl3/CH3Cl相当于CH3+进攻

反应根本停不住(都是活化基团,低偏高均)福克酰基化,可停

怎样抹杀?

应用:


八、周环反应

4n+2加热,两根σ键变Π键,看LOMO。

例:画圈部分

σ迁移,以迁移前键两端位置命名。[3,3]σ迁移有椅式过渡态。

D-A反应

内型:指双烯体上的氢/取代基和亲双烯体的取代基在同一侧,外型则在反侧。

九、其他反应

※、碱性试剂 Grignard 试剂、氢化铝锂

碳负离子试剂:Grignard试剂

卤代烷形成格式试剂的活性次序:这个活性次序是卤代烃加镁中卤代烃的活性,为什么会这样?

氢化铝锂:酰卤、醛、酮、酯变醇,腈、酰胺变胺,酸变醇+H2。

碱性很强

例:格林试剂和氢化铝锂薅掉了酸、醇、醛上的氢。不去进攻C,亲(碳)核还原羰基、氰基不可能。

那怎样保护羟基呢?

TMSCl(三甲基氯硅烷)保护羟基,氟去硅基。

※Wittig反应

取代卤代烃、消除、得碳负离子。

有机中的反应用学得的反应机理进行分析、拆解。

※频哪醇重排

正负电场相吸,提供驱动力

拥有更快的迁移速率

※Cannizzaro浓碱醛歧化

前提是没有α-H。

※Hunsdiecker脱羧反应


有机化学,学无止境











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