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不从零开始的有机反应学习——Fukuyama还原

2018-03-08 00:50 作者:威廉亨利布拉格  | 我要投稿

Fukuyama reduction

 Fukuyama还原是以丙酮或THF为溶剂,在氢硅烷的还原下,将硫酯在不经过醇的条件下还原成醛的反应。而硫酯很好制取,由酯类与巯反应即可得,类似于酯交换反应。

本反应条件比较mild,而且不会有多余影响,但缺点是酯不适用于本反应。烯也会被还原,但是能用林德拉催化剂加过量端位烯对反应进行改良反应式可写成如下形式:

(注:以Fukuyama本人在文献中书写的反应为例,一般R基都是多官能团基)

以下是某个不存在的百科上给出的释义,大家可以作为参考

 The Fukuyama reduction is an organic reaction and an organic reduction in which a thioester(巯酯) is reduced to an aldehyde by a silyl hydride in presence of a catalytic amount of palladium. This reaction was invented in 1990 by Tohru Fukuyama.

 反应机理

一般认为如下

R-C(O)-SR + Pd(0) → RC(O)-Pd(II)-SR

RC(O)-Pd(II)-SR + R3SiH → RC(O)-Pd(II)-H + R3Si-SR:

RC(O)-Pd(II)-H → RC(O)-H + Pd(0)

图示如下:

中间那步是甲基转移

当然也有另一种可能的机理:

应用实例

Facile reduction of ethyl thiol esters to aldehydes: application to a total synthesis of (+)-neothramycin A methyl ether Tohru Fukuyama, Shao Cheng Lin, Leping Li J. Am. Chem. Soc., 1990, 112 (19), pp 7050–7051 doi:10.1021/ja00175a043

图有点糊了,从文献直接截屏的,凑合看吧233

另注:其实本篇文献在开头就解释了这个反应的意义何在,对比传统的羧酸还原有何优势,有兴趣的同学可以看看。
随心情更新,但若无特殊情况最慢一周一个反应。鉴于本人水平不足(我并不是搞合成的而是做有机金属的233),因此本不务正业之作难免有错误或不足,欢迎各位大佬指出。


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