氯离子和铜离子的配合物

  六水合铜离子是Cu(H2O)4(H2O)2^2+，d9电子结构导致姜泰勒畸变，两个相对的配位水距离变远、配位变弱，忽略这两个弱配位水可粗略记作Cu(H2O)4^2+。

  氯离子可替换铜离子配位水，随氯离子浓度上升而逐步替换，Cu(H2O)3Cl^+，Cu(H2O)2Cl2等。CuCl4^2-是淡黄色的，完全替换形成CuCl4^2-并不容易，往往需要在乙醇或浓盐酸这类体系中进行，混合食盐溶液与硫酸铜得到的显然不是CuCl4^2-。

   硫酸铜溶液加入氯化钠、氯化钾后pH会下降，可知，相比水合铜离子，氯、水混配铜离子的配位水酸性更强，或者说更容易水解。在pH不够低的情况下，形成的往往是氯、水、羟基混配的铜离子。

   盐酸胍远远比氯化钾、氯化钠更易溶于水，意味着其饱和溶液氯离子浓度高，而水的活度偏低，更有利于氯离子替换配位水，因此明显偏黄绿色。但仅此并不足以让铜完全以CuCl4^2-形式存在，溶液仍然有绿色，加入少量酸破坏氯、水、羟基混配物，溶液才能变为CuCl4^2-的浅黄色。

   显绿色的混配离子有且只有一个配位羟基。因为如果有2个羟基，那氢氧化铜就能溶于浓氯化钾溶液，Cu(OH)2 + Cl^- + H2O <> CuCl(OH)2(H2O)^-，这都不符合实验现象。

   显绿色的混配离子也不太可能是Cu(OH)Cl3^2-，电荷排斥问题，它的羟基不太耐酸。

   显绿色的混配离子也不太可能是多核离子。二价铜离子电荷密度明显低于二价铍、三价铁、铝，没什么形成多核离子的倾向。K2[Cu2Cl6]往往要在乙酸中制备，因为过多的水或醇都会破坏这个双核离子，形成K[CuCl3(ORH)]这类物质，乙酸配位能力弱不少，就没问题了。

   显绿色的最有可能是Cu(OH)(H2O)Cl2^-或Cu(OH)(H2O)2Cl。

   碱式氯化铜是Cu2(OH)3Cl，绿色溶液遇到少量碱就会析出碱式氯化铜

2Cu(OH)(H2O)Cl2^- + OH^- <> Cu2(OH)3Cl +3Cl^- + 2H2O