杰哥 | 4-15 经典酸碱中和滴定pH-V图像分析（下）

1️⃣2019全国Ⅰ

NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸 H₂A的Ka₁=1.1×10⁻³，Ka₂=3.9×10⁻⁶）溶液， 混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是

A. 混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

• 从HA⁻到A²⁻

B. Na⁺与A²⁻的导电能力之和大于HA⁻的

• 加之前：K⁺、HA⁻
• 但是加之后K⁺稀释，浓度减小
• 但是图中加之后的导电能力强
• 尽管c(K⁺)↓，但是c(Na⁺)和c(A²⁻)↑，就比c(HA⁻)大

C. b点的混合溶液pH=7【b点是正盐，A²⁻ +H₂O ⇌ HA⁻ +OH⁻，pH>7】

D. c 点的混合溶液中，c(Na⁺) >c(K⁺) >c(OH⁻)

• c(Na⁺)持续加
• c点加的NaOH比较少，c(K⁺) >c(OH⁻)
• 也就是OH⁻不会反超K⁺，起码得加NaOH44mL

2️⃣2021

25℃时，向10.00mL 0.1000mol·L⁻¹的 NaHCO₃溶液中滴加 0.100 0 mol·L⁻¹的盐酸， 溶液的 pH 随加入的盐酸的体积 V 变化如图所示。下列有关说法正确的是

A. a 点，溶液pH＞7是由于HCO₃⁻水解程度大于电离程度✓

B. b 点，c(Na⁺) =c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻) +c(Cl⁻）

• 电荷守恒

C. c 点，溶液中的H⁺主要来自HCO₃⁻的电离【H₂CO₃】

• 中和一半
• 等n的：NaHCO₃和H₂CO₃
• 但是第一步电离电离>>第二部电离
• H₂CO₃ ⇌ H⁺ +HCO₃⁻是主要的

D. d 点，c(Na⁺) =c(Cl⁻) =0.1000 mol·L⁻¹.

• 体积加倍，浓度应该是0.05mol/L

3️⃣2021浙江6月选考

取两份 10 mL 0.05 mol·L⁻¹的NaHCO₃溶液，一份滴加0.05 mol·L⁻¹的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L⁻¹NaOH 溶液，溶液的pH随加入酸（或碱）体积的变化如图。下列说法不正确的是

A. 由a点可知：NaHCO₃溶液中HCO₃⁻的水解程度大于电离程度

• pH>7

B. a→b→c过程中：c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻) +c(OH⁻)逐渐减小

• 电荷守恒
• 等浓度混合，浓度不变
• c(Na⁺) +c(H⁺) =c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻) +c(OH⁻)
• c(H⁺)↓，c(Na⁺)不变，c(HCO₃⁻) +2c(CO₃²⁻) +c(OH⁻)就要减小

C. a→d→e过程中：c(Na⁺)＜c(HCO₃⁻) +c(CO₃²⁻) +c(H₂CO₃）

• a（NaHCO₃）：c(Na⁺) =c(HCO₃⁻) +c(CO₃²⁻) +c(H₂CO₃)
• a→d→e：NaHCO₃ +HCl =NaCl +CO₂ +H₂O
• 加酸的过程，CO₂离开水溶液，应该是大于

D. 令 c 点的 c(Na⁺) +c(H⁺)=x，e 点的 c(Na⁺) +c(H⁺)=y，则 x＞y

• c点：c(Na⁺)=0.05mol/L，c(H⁺)=10⁻¹¹˙¹³mol/L
• e点：c(Na⁺)=0.025mol/L +c(H⁺)=10⁻⁴mol/L =0.025mol/L
• 你e都稀释了，肯定是x>y

4️⃣习题4

4.25 ℃时，用 0.2 mol∙L⁻¹NaOH 溶液滴定 10 mL 0.1 mol∙L⁻¹某二元酸 H₂A，H₂A 被滴定分数、pH 及物种分布分数(δ)如图所示。下列说法正确的是

• 被滴定分数是1，这是酸式盐
• NaHA，pH<7，电离>水解

A. Ka₁(H₂A) ×Ka₂(H₂A) <KW

• Ka₂ >Kw/Ka₁

B. 随着被滴定分数增大，水的电离程度增大

• 完全中和电离最大，外加碱电离减小
• 所以是先增大后减小

C. 指示剂既可选择甲基橙，也可以选择酚酞

• 滴定分数是2，pH>7，Na₂A，不能用甲基橙

D. a 点溶液中：c(Na⁺) +c(H⁺) =c(H₂A) +2c(A²⁻) +c(OH⁻)

• H₂A→HA⁻→A²⁻
• a：Ka₁=c(H⁺)；b：Ka₂=c(H⁺)
• 电荷守恒
• a点是c(H₂A)=c(HA⁻)