大学化学模拟试题
4. 满分100分，考试时间为120分钟。
题 号
一
二
三
四
总 分
统分人
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得 分
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一、选择题（本大题共10个小题，每个2分，共20分，将1个或2个正确答案的代码填入括号内，选错或未选均无分）
1. 已知：A + B → M + N (
)1 = 35 kJ·mol-1
2M + 2N → 2D (
)2 = － 80 kJ·mol-1
则A + B → D 的 (
)3 是（ C ）。
(A)－10 kJ·mol-1 (B)－45 kJ·mol-1 (C)－5 kJ·mol-1 (D)25 kJ·mol-1
2. 下列说法正确的是（ C ）。
(A) 热的物体比冷的物体含有更多的热量；
(B) 同一种状态可能有多个热力学能值；
(C) 热是一种传递中的能量；
(D) 物体温度越高，则所含热量越高。
3．在平衡系统中 PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) ΔrH
>0
欲增大生成物Cl2平衡时的浓度，需采取下列哪些措施（ B D ）。
(A)加大压力 (B)加大PCl5浓度 (C)降低温度 (D)升高温度
4． 如果一个反应的吉布斯自由能变为零，则反应 （ D ）。
(A) 能自发进行 (B) 是吸热反应
(C) 是放热反应 (D) 处于平衡状态
5．下列物质中含有氢键的是（ B D ）。
(A)HBr (B) HF (C) CCl4 (D) H2SO4
6．在标准条件下，下列反应均为正方向进行：
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+
它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是（ B ）。
(A) Sn2+和Fe3+ (B) Cr2O72-和Sn2+ (C)Cr3+和Sn4+ (D) Cr2O72-和Fe3+
7．下列各物质只需克服色散力就能沸腾的是（ B ）。
(A)H2O (B)Br2（l） (C)NH3（l） (D)C2H5OH
8．下列各离子变形性最强的是（ B ）。
(A)O2- (B)S2- (C)F- (D)Na+
9. 已知H3PO4的电离常数：K1 = 7.5 ´ 10-3，K2= 6.23 ´ 10-8，K3 = 3.6 ´ 10-13，则0.10 mol·dm-3 H3PO4溶液中氢离子浓度(mol·dm-3)为 （ B ）
(A) 0.1 (B) 2.7 ´ 10-2 (C) 2.4 ´ 10-2 (D) 7.5 ´ 10-3
10. 下列物质中熔点最高的是（ C ）
(A)SnCl2 (B) AlCl3 (C) SiC (D)KCl
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二、填空题（本大题共30个空格，每空1分，共30分，填错或未填均无分）
1. 在298.15K和100kPa下，H2O(l)→H2O(s)过程中△Hq < 0，△Sq < 0
△Gq > 0（填 > 、< 或 =）
2. 将Ni + 2Ag+ = 2Ag + Ni2+ 氧化还原反应设计为一个原电池。则原电池符号为 (-)Ni︱Ni2+(c1)‖Ag+(c2)︱Ag (+) 。
编辑切换为居中
1.05V ，
-202.618kJ·mol-1 ，该氧化还原反应的平衡常数为 3.16×1035 。（F= 96485 C mol-1）
3. 配合物[Cu(en)2]SO4的名称为 硫酸二（乙二胺）合铜（Ⅱ） ，中心离子为 Cu2+ ，中心离子配位数是 4 ，配位体是 en（乙二胺） 。
高氯酸六氨合钴（Ⅱ）的化学式为 [Co(NH3)6](ClO4)2 。
4. 原子序数为24的元素符号是 Cr(铬) ，其原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1 ，价层电子排布是 3d54s1 ，位于周期表d区， 四周期，ⅥB 族。
5．反应 2NO(g)+Cl2(g)= 2NOCl(g)为基元反应，则该反应的速率方程为 v = k {c(NO)}2c(Cl2) ；该反应的总级数为 3 ；其他条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率变为原来的 1/8 。
6. SiCl4 采取的是 sp3 杂化类型，分子为 正四面体 几何构型。
7. n=3，l=1的原子轨道是（符号） 3p ，轨道有 3 种空间取向，因而可以有 3 个轨道，最多可以容纳 6 个电子。
8. HClO4、HClO3、HClO的酸性由强到弱的变化顺序为：HClO4 HClO3 HClO 。
9. 往1dm3的0.1mol·dm-3 HAc溶液中加入与一些NaAc晶体并使之溶解，HAc的解离度将会 减少 （填增加或减少），这种现象叫 同离子效应。
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三、简答题（本题共2小题，共22分）
1. 用杂化轨道理论解释说明金刚石和石墨的结构特征和物理特征。（10分）
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金刚石是硬度很高的原子晶体，导电性和导热性都很差。金刚石中每个碳以sp3杂化形式形成4个sp3杂化轨道，相邻碳原子之间以sp3杂化轨道相互重叠形成共价键，所有的碳原子之间均已共价键连接形成一个大分子，晶体为原子晶体，导电性和导热性都很差；
石墨是典型的层状结构晶体，具有良好的导电性，传热性和延展性。石墨在层面上每个碳原子以sp2杂化形式形成3个sp2杂化轨道，分别与相邻的3个碳原子形成3个sp2-sp2重叠的键，键角为120度，从而得到由许多正六边形构成的平面结构。在平面中的每个碳原子还有1个2p原子轨道垂直于sp2杂化轨道，每个2p轨道中还有1个电子，有这些相互平行的2p轨道相互重叠可以形成遍及整个平面层的离域大p键。由于大p键的离域性，电子能沿平面层方向移动，使石墨有很好的导电性和传热性。在石墨晶体中，相邻层间距较大，作用力为分子间力，故石墨层间易滑动。
2．往离心试管中加入少量0.1mol∙dm-3AgNO3溶液，然后按以下次序进行试验。写出每一步骤实验现象和相关的反应方程式。（12分）（每空一分）
实验步骤
实验现象
反应式
滴加0.1mol∙dm-3NaCl溶液至刚生成沉淀
有白色沉淀生成
Ag + Cl- = AgCl
滴加6mol∙dm-3氨水溶液至沉淀刚溶解完
白色沉淀溶解
AgCl + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + 2H2O +Cl-
滴加0.1mol∙dm-3KBr溶液至沉淀刚生成沉淀
有浅黄色沉淀生成
[Ag(NH3)2]+ + Br- = AgBr + 2NH3
滴加1mol∙dm-3Na2S2O3溶液至沉淀刚溶解完
浅黄色沉淀溶解
AgBr + 2S2O32-(稀) = [Ag(S2O3)2]3- + Br-
滴加0.1mol∙dm-3KI溶液至刚生成沉淀
有黄色沉淀生成
[Ag(S2O3)2]3- + I - = AgI + 2S2O32-
滴加饱和Na2S2O3溶液至沉淀刚溶解完
黄色沉淀溶解
AgI + 2S2O32-（浓）= [Ag(S2O3)2]3- + I -
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四、计算题（本大题共3小题，共28分）
1．已知在298.15K下，8.0mol SO2和4.0 mol O2在密闭容器中进行反应生成SO3气体，测得起始时和平衡时（温度不变）系统的总压力分别为300kPa和220kPa，计算该温度时反应：2SO2 + O2 = 2SO3的SO2的转化率、标准平衡常数和该温度下的
（共10分）
解：设平衡时SO3的物质的量为x mol
2SO2 (g) + O2(g) = 2SO3(g)
起始时物质的量/mol 8.0 4.0 0
平衡时物质的量/mol 8.0-x 4.0-x/2 x （1分）
在恒温恒容条件下，系统总压与系统的总物质的量成正比，故
300kPa :220kPa = (8.0+4.0) :（8.0-x + 4.0 – x/2 +x） （1分）
x = 6.4 （1分）
SO2 的转化率a =
（1分）
平衡时总的物质量 n总 = 8.0-x + 4.0 – x/2 +x = 8.8 （mol） （0.5分）
各物质的平衡分压为
peq(SO2) =[ (8.0-6.4)/8.8]×220kPa = 40kPa (0.5分)
peq(O2) =[ (4.0-6.4/2)/8.8]×220kPa = 20kPa (0.5分)
peq(SO3) =(6.4/8.8)×220kPa = 160kPa (0.5分)
Kq =
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（2分）
= -RT ln Kq = -10.862 kJ·mol-1 (2分)
2. 取50.0 cm3 0.100 mol·dm-3某一元弱酸溶液，与20.0 cm3 0.100 mol·dm-3 KOH溶液混合，将混合溶液稀释至100 cm3，测得此溶液的pH为5.25，求此一元弱酸的解离常数。 (共10分)
解：混合溶液总体积为100 cm-3， 则某一元酸HA的浓度为
0.100 mol·dm-3×50.0 cm-3/100 cm-3 = 0.05mol cm-3 （1分）
KOH 溶液的浓度为
0.100 mol·dm-3×20.0 cm-3/100 cm-3 = 0.02mol·dm-3 （1分）
一元弱酸HA与KOH中和后，HA过量，组成HA-A- 缓冲溶液，则
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（1分）
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（1分）
已知pH =5.25=-lg{ceq(H+)/c0}
ceq(H+)=5.62×10-6 mol·dm-3 (2分)
HA = A- + H+
Ka(HA)=
(2分)
= 5.62×10-6×0.020/0.030 (1分)
=3.7×10-6 (1分)
编辑切换为居中
