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【热学物理 1】气体压强及分子平均速率

2022-03-29 00:44 作者:Lit_费米子の选择_on  | 我要投稿

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我们知道,对于一个刚性容器,体积为 V ,内部充满分子摩尔数为 n 的某理想气体,整个体系处于温度为 T 的恒温环境中。那么有理想气体方: pV%3DnRT ,其中 p 为容器壁受到的平均压强 R普适气体常数,数值大约为 8.31J%2F(mol%C2%B7K) 。那么如何从课本所说的“气体分子的碰撞”角度来推导此式?

满是粒子的容器

先了解能量均分定理:当一个系统达到热平衡后,平均单个分子每个自由度会有平均热量: %5Cbar%7BE%7D%20%3D%5Cfrac%7B1%7D%7B2%7D%20k_%7BB%7D%20T , T 单位为 K (开尔文), K_%7BB%7D%20 为Boltzmann常量,且K_%7BB%7D%20%3D1.38%C3%9710%5E-23J%2FK 。但这个定理不适用于一些特殊情况,exp. 金属内部电子(定向移动);恒星内部......

与教材所讲的类似,我们也采用动量定理。

单个分子发生完全弹性碰撞

假设为单原子分子(属于是梦回高一化学),分子与器壁发生完全弹性碰撞,考虑 x 轴方向。其动量变化量 %5CDelta%20p%3D2mv_%7Bx%7D%20 ,分子数密度(单位体积分子数) %5Crho%20%3D%5Cfrac%7BN%7D%7BV%7D%20 (姑且叫作 %5Crho%20 )。则 %5CDelta%20t 内,

撞击面积为 S 的器壁分子个数为  %5CDelta%20n%20%3D%20%5Cfrac%7B1%7D%7B2%7D%20%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20Sv_%7B%5Cbar%7Bx%7D%20%7D%20%5CDelta%20t ,动量定理 %5Cfrac%7BN%7D%7B2M%7D%20Sv_%7B%5Cbar%7Bx%7D%20%7D%20%5CDelta%20t(2mv_%7B%5Cbar%7Bx%7D%20%7D)%3DpS%5CDelta%20t ,故压强为p%3D%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20m%5Cbar%7Bv_x%20%7D%5E2 。此时考虑统计学规律,则各方向同性,即 %5Cbar%7Bv%7D%20%5E2%3D%5Cbar%7Bv_%7Bx%7D%20%7D%20%5E2%2B%5Cbar%7Bv_%7By%7D%20%7D%20%5E2%2B%5Cbar%7Bv_%7Bz%7D%20%7D%20%5E2%3D3%5Cbar%7Bv_%7Bx%7D%20%7D%20%5E2 。

x,y,z方向同性

因此 p%3D%5Cfrac%7B1%7D%7B3%7D%20%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20m%5Cbar%7Bv_x%20%7D%5E2%3D%5Cfrac%7B2%7D%7B3%7D%20%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20(%5Cfrac%7B1%7D%7B2%7D%20m%5Cbar%7Bv_x%20%7D%5E2)%3D%5Cfrac%7B2%7D%7B3%7D%20%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20%5Cbar%7BE_%7Bk%7D%20%7D%20 。又单原子分子只有三个平动自由度,故由上面的能量均分定理得 %5Cbar%7BE_%7Bk%7D%20%7D%20%3D%5Cfrac%7B3%7D%7B2%7D%20K_%7BB%7D%20T ,所以 p%3D%5Cfrac%7BN%7D%7BM%7D%20k_%7BB%7D%20T%5CRightarrow%20pV%3DNk_%7BB%7D%20T%3D(%5Cfrac%7BN%7D%7BN_%7BA%7D%20%7D%20)(k_%7BB%7DN_%7BA%7D%20%20)T%3DnRT 。完毕!

可以发现 k_%7BB%7DN_%7BA%7D%20%3DR 。

上面提及了单原子分子,事实上,理想气体方程对于 Ar ,He 等单原子较好用;而对双原子分子如 O_%7B2%7D%20%2CH_%7B2%7D%20%2CN_%7B2%7D%20 有20%误差,勉强可以;多原子 CO_%7B2%7D%20%EF%BC%8CH_%7B2%7D%20O 等则不好用了......大概是由于多原子的分子的自由度还包括转动自由度等。



To Be Continued——

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