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【有机】分子内反应

2023-02-01 03:02 作者:Ymprover  | 我要投稿

这里整理一个我个人比较容易忘的要点。

Q1. 补全方程式:

第一步妥妥的亲核取代嘛:

但我没想到,羟基氧上lp为了进攻C—Br的反键轨道,居然翻环,并将六元环从椅式扭到船式构象,宁可使能量升高也要进行反应。

最后就是%5Crm%20S_N2机理成环了。

当然也可以不画构象式

Q2. 补全方程式:

第一步直接反式加成:

然后甲醇阴离子使中间体去质子化,最后分子内成环。

Q3. 解释下列现象:

机理中有一步,是羟基质子化后形成环正离子中间体,为%5Crm%20S_N2机理:

之后%5Crm%20Br%5E-进攻环正离子的两个不同的亲电位点,从而开环且外消旋。

Q4. 补全方程式:

一位

又是分子内!!(当时写的分子间水或者氢氧根上氧的lp进攻的机理)

分子内更快~

Q5. 给出%5Crm%20BCl_3与足量水反应的机理。

本来以为只是水的lp进攻了B的空轨道。。。

为了使体系更稳定(消形式电荷)再进行β-消除。

果然,无机是“广义有机化学”

由于水足量且c(%7B%5Crm%20H_2O%7D)%3D55.6%20%5Crm%20~mol~L%5E%7B-1%7D(浓度高),%5Crm%20BCl_3中所有氯原子被取代而水解。


(2023年1月31日)

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